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使用明确的二氧化硅负载的烯烃复分解催化剂前体的烷烃复分解中的结构-反应性关系

Structure-reactivity relationship in alkane metathesis using well-defined silica-supported alkene metathesis catalyst precursors.

作者信息

Blanc Frédéric, Thivolle-Cazat Jean, Basset Jean-Marie, Copéret Christophe

机构信息

Université de Lyon, Institut de Chimie de Lyon, C2P2 CNRS - Université Lyon 1 - ESCPE Lyon, 43 Bd du 11 Novembre 1918, 69616 Villeurbanne (France), Fax: (+33) 472-431-795.

出版信息

Chemistry. 2008;14(29):9030-9037. doi: 10.1002/chem.200800864.

Abstract

Alkane metathesis can be performed by using well-defined silica-supported alkene metathesis catalyst precursors as long as the coordination sphere of the metal centre contains both alkyl and alkylidene groups, such as in [([triple chemical bond]SiO)Mo([triple chemical bond]NAr)(=CHtBu)(CH2tBu)]. This system transforms mainly linear alkanes, from propane to hexane, into their lower and higher homologues. Mechanistic studies clearly show that alkene metathesis is a key step of this reaction and also suggest that this system is a single-site single-component system, namely, alkenes are formed and transformed on one site, which is in contrast to that observed with a mixture of catalysts.

摘要

只要金属中心的配位球同时包含烷基和亚烷基,就可以使用定义明确的二氧化硅负载的烯烃复分解催化剂前体来进行烷烃复分解反应,例如在[([三键]SiO)Mo([三键]NAr)(=CHtBu)(CH2tBu)]中。该体系主要将从丙烷到己烷的线性烷烃转化为其低级和高级同系物。机理研究清楚地表明,烯烃复分解是该反应的关键步骤,并且还表明该体系是单中心单组分体系,即烯烃在一个位点上形成和转化,这与使用催化剂混合物时观察到的情况形成对比。

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