Suppr超能文献

多胺路易斯碱稳定的锂芳氧基化合物的结构多样性。

Structural diversity in polyamine Lewis base stabilised lithium aryloxides.

机构信息

Department of Chemistry, University of Bath, Bath, UK BA2 7AY.

出版信息

Dalton Trans. 2010 Sep 21;39(35):8203-9. doi: 10.1039/c0dt00522c. Epub 2010 Aug 6.

Abstract

Five new lithium aryloxide complexes stabilised by polyamine ligands have been synthesised by simple deprotonation reactions of the parent aryl alcohols H-OAr [OAr = OC(6)H(5), OC(6)H(2)-2,4,6-(Me)(3) and OC(6)H(2)-2,6-((t)Bu)(2)-4-(Me)] with LiN(SiMe(3))(2) in the presence of the Lewis bases N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine (TMEDA) and N,N,N',N'',N''-pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA). All the compounds have been characterised by multinuclear NMR and X-ray crystallographic studies. The PMDETA derivative of the phenol adopts a tetrameric ladder-like structural motif in the solid state, exhibiting an unusual bridging coordination mode of the N-donor ligand. The 2,4,6-trimethylphenol derivatives exhibit dimeric (TMEDA), and tetrameric (PMDETA) structural motifs in the solid state. Meanwhile, the TMEDA and PMDETA derivatives of the sterically hindered 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol exhibit a rare monomeric structural motifs, which appears to remain unaltered in C(6)D(6) solution.

摘要

已通过简单的去质子化反应合成了 5 种新型稳定的多胺配体锂芳基氧化物配合物,这些反应是通过母体芳基醇 H-OAr [OAr = OC(6)H(5)、OC(6)H(2)-2,4,6-(Me)(3) 和 OC(6)H(2)-2,6-((t)Bu)(2)-4-(Me)]与 LiN(SiMe(3))(2) 在路易斯碱 N,N,N',N'-四甲基乙二胺 (TMEDA) 和 N,N,N',N'',N''-五甲基二亚乙基三胺 (PMDETA) 的存在下进行的。所有化合物均通过多核 NMR 和 X 射线晶体学研究进行了表征。在固态中,酚的 PMDETA 衍生物采用四聚体梯形结构基序,表现出配体 N-供体的不寻常桥接配位模式。2,4,6-三甲基苯酚衍生物在固态中表现出二聚体 (TMEDA) 和四聚体 (PMDETA) 结构基序。同时,空间位阻较大的 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的 TMEDA 和 PMDETA 衍生物表现出罕见的单体结构基序,在 C(6)D(6)溶液中似乎保持不变。

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