铑（I）硼基配合物对酮和亚胺的多功能反应性。

Versatile reactivity of a rhodium(I) boryl complex towards ketones and imines.

作者信息

Kalläne Sabrina I, Braun Thomas, Braun Beatrice, Mebs Stefan

机构信息

Humboldt-Universität zu Berlin, Department of Chemistry, Brook-Taylor-Straße 2, D-12489 Berlin, Germany.

出版信息

Dalton Trans. 2014 May 14;43(18):6786-801. doi: 10.1039/c4dt00080c.

DOI:10.1039/c4dt00080c

PMID:24647920

Abstract

The rhodium(I) boryl complex [Rh(Bpin)(PEt3)3] (1) reacts with the ketones α,α,α-trifluoroacetophenone and 9-fluorenone by insertion of the C=O bond to give [Rh{η(3)-C(CF3)(OBpin)C6H5}(PEt3)2] (4) and [Rh{η(5)-C13H8(OBpin)}(PEt3)2] (6), whereas the reaction with acetophenone leads to the formation of [Rh(H)(PEt3)3] (2), [Rh(OBpin)(PEt3)3] (3) and (E)-(Ph)CH=CHBpin. Treatment 1 of with ketimines generates [Rh{η(3)-C6H5=C(Ph)N(Ph)(Bpin)}(PEt3)2] (7), [Rh{(η(3)-C12H8)N(Ph)(Bpin)}(PEt3)2] (8) or [Rh{CPh2N(H)(Bpin)}(PEt3)2] (9). The insertion of aldimines into the Rh-B bond gives access to [Rhη(3)-CH{N(C6H13)Bpin}C6H52] (11) or [Rhη(3)-CH{N(Ph)Bpin}C6H52] (12). The latter is converted into the C-H activation product [Rh{(C6H4)-o-N(Bpin)(CH2Ph)}(PEt3)3] (13). Complex 13 reacts with B2pin2 to yield the boryl complex 1 and the amine PhCH2N(Bpin)(C6H4-o-Bpin).

摘要

铑（I）硼基配合物[Rh（Bpin）（PEt3）3]（1）与酮α，α，α-三氟苯乙酮和芴酮通过C=O键插入反应，生成[Rh{η（3）-C（CF3）（OBpin）C6H5}（PEt3）2]（4）和[Rh{η（5）-C13H8（OBpin）}（PEt3）2]（6），而与苯乙酮的反应则导致生成[Rh（H）（PEt3）3]（2）、[Rh（OBpin）（PEt3）3]（3）和（E）-（Ph）CH=CHBpin。用酮亚胺处理1会生成[Rh{η（3）-C6H5=C（Ph）N（Ph）（Bpin）}（PEt3）2]（7）、[Rh{（η（3）-C12H8）N（Ph）（Bpin）}（PEt3）2]（8）或[Rh{CPh2N（H）（Bpin）}（PEt3）2]（9）。醛亚胺插入Rh-B键可得到[Rh[η（3）-CH{N（C6H13）Bpin}C6H5]（PEt3）2]（11）或[Rh[η（3）-CH{N（Ph）Bpin}C6H5]（PEt3）2]（12）。后者转化为C-H活化产物[Rh{（C6H4）-o-N（Bpin）（CH2Ph）}（PEt3）3]（13）。配合物13与B2pin2反应生成硼基配合物1和胺PhCH2N（Bpin）（C6H4-o-Bpin）。