铂（II）和铂（IV）的乙亚胺基配合物以及首个异核μ-乙亚胺基配合物的合成
Synthesis of acetimino complexes of Pt(II) and Pt(IV) and the first heteronuclear mu-acetimido complexes.
作者信息
Vicente José, Chicote María-Teresa, Guerrero Rita, Vicente-Hernandez Inmaculada, Jones Peter G, Bautista Delia
机构信息
Grupo de Química Organometalica, Departamento de Química Inorganica, Universidad de Murcia, Aptdo. 4021, Murcia, 30071 Spain.
出版信息
Inorg Chem. 2006 Jun 26;45(13):5201-9. doi: 10.1021/ic060489i.
The reactions of [Ag(NH=CMe2)2]ClO4 with cis-[PtCl2L2] in a 1:1 molar ratio give cis-[PtCl(NH=CMe2)(PPh3)2]ClO4 (1cis) or cis-[PtCl(NH=CMe2)2(dmso)]ClO4 (2), and in 2:1 molar ratio, they produce Pt(NH=CMe2)2L22 [L = PPh3 (3), L2= tbbpy = 4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl (4)]. Complex 2 reacts with PPh3 (1:2) to give trans-[PtCl(NH=CMe2)(PPh3)2]ClO(4) (1trans). The two-step reaction of cis-[PtCl2(dmso)2], [Au(NH=CMe2)(PPh3)]ClO4, and PPh3 (1:1:1) gives [SP-4-3]-[PtCl(NH=CMe2)(dmso)(PPh3)]ClO4 (5). The reactions of complexes 2 and 4 with PhICl2 give the Pt(IV) derivatives [OC-6-13]-[PtCl3(NH=CMe2)(2)(dmso)]ClO4 (6) and [OC-6-13]-PtCl2(NH=CMe2)2(dtbbpy)2 (7), respectively. Complexes 1cis and 1trans react with NaH and [AuCl(PPh3)] (1:10:1.2) to give cis- and trans-[PtCl{mu-N(AuPPh3)=CMe2}(PPh3)2]ClO4 (8cis and 8trans), respectively. The crystal structures of 4.0.5Et2O.0.5Me2CO and 6 have been determined; both exhibit pseudosymmetry.
高氯酸二甲基亚胺银（[Ag(NH=CMe2)2]ClO4）与顺式二氯二配体铂（cis-[PtCl2L2]）以1:1摩尔比反应生成顺式-氯（二甲基亚胺）（三苯基膦）铂（II）高氯酸盐（1cis）或顺式-氯（二甲基亚胺）二（二甲基亚砜）铂（II）高氯酸盐（2），以2:1摩尔比反应则生成二（二甲基亚胺）二配体铂（II）高氯酸盐（Pt(NH=CMe2)2L22）[L = 三苯基膦（3），L2 = 4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶（tbbpy，4）]。配合物2与三苯基膦（1:2）反应生成反式-氯（二甲基亚胺）（三苯基膦）铂（II）高氯酸盐（1trans）。顺式二氯二（二甲基亚砜）铂（cis-[PtCl2(dmso)2]）、高氯酸（二甲基亚胺）（三苯基膦）金（[Au(NH=CMe2)(PPh3)]ClO4）和三苯基膦（1:1:1）的两步反应生成[SP-4-3]-氯（二甲基亚胺）（二甲基亚砜）（三苯基膦）铂（II）高氯酸盐（5）。配合物2和4与二氯碘苯（PhICl2）反应分别生成铂（IV）衍生物[OC-6-13]-三氯（二甲基亚胺）二（二甲基亚砜）铂（IV）高氯酸盐（6）和[OC-6-13]-二氯二（二甲基亚胺）二（二叔丁基联吡啶）铂（IV）高氯酸盐（7）。配合物1cis和1trans与氢化钠（NaH）和[氯化（三苯基膦）金（[AuCl(PPh3)]）（1:10:1.2）反应分别生成顺式和反式-氯（μ-N（金三苯基膦）=CMe2）（三苯基膦）铂（II）高氯酸盐（8cis和8trans）。已测定了4·0.5Et2O·0.5Me2CO和6的晶体结构；二者均表现出假对称性。
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