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双齿同核和异核钌配合物激发态的电子和几何操纵。

Electronic and geometrical manipulation of the excited state of bis-terdentate homo- and heteroleptic ruthenium complexes.

机构信息

Département de Chimie Moléculaire, UMR CNRS 5250, ICMG - FR 2607, Université Joseph Fourier, BP 53, 38041, Grenoble Cedex 9, France.

出版信息

Dalton Trans. 2011 Apr 14;40(14):3683-8. doi: 10.1039/c0dt01197e. Epub 2011 Mar 3.

Abstract

This work describes the synthesis and characterization of two new bis-terdentate Ru(II) complexes. Compound 1 is a homoleptic complex containing two CNC N-heterocyclic carbene (NHC) based ligands, whereas compound 2 bears one CNC ligand and an ancillary terpyridine ligand. The redox and photophysical properties of both compounds have been investigated and their X-ray crystal structures determined. Complex 1 displays a close-to-perfect octahedral coordination geometry and is not luminescent at room temperature while complex 2 features room temperature and 77 K luminescence despite its partially distorted geometry. The presence of the NHC moieties brings a significant amount of electronic density to the metal centre therefore lowering its oxidation potential with respect to that of analogous polypyridyl complexes.

摘要

这项工作描述了两种新型双齿钌(II)配合物的合成与表征。化合物 1 是一种包含两个 CNC N-杂环卡宾(NHC)配体的均配配合物,而化合物 2 则含有一个 CNC 配体和一个辅助三吡啶配体。对这两种化合物的氧化还原和光物理性质进行了研究,并确定了它们的 X 射线晶体结构。化合物 1 呈现近乎完美的八面体配位几何形状,在室温下不发光,而化合物 2 尽管具有部分扭曲的几何形状,但其在室温下和 77 K 时具有发光性。NHC 部分的存在为金属中心带来了大量的电子密度,因此相对于类似的多吡啶配合物降低了其氧化电位。

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