Faculty of Chemistry and Chemical Engineering, Babeş-Bolyai University, Cluj-Napoca, Romania.
Inorg Chem. 2011 Oct 3;50(19):9571-7. doi: 10.1021/ic201321f. Epub 2011 Sep 6.
Theoretical studies show that the 10-vertex system Cp(2)Fe(2)C(2)B(6)H(8) is the only one of the 2n skeletal electron Cp(2)Fe(2)C(2)B(n-4)H(n-2) systems (n = 9, 10, 11, 12) for which a true isocloso deltahedron having a single degree 6 vertex is highly favored over alternative structures. This is demonstrated by the occurrence of only the 10-vertex isocloso deltahedron as the central Fe(2)C(2)B(6) polyhedron in all nine of the Cp(2)Fe(2)C(2)B(6)H(8) structures within 8 kcal/mol of the global minimum. Low energy isocloso structures are also observed for the 11-vertex Cp(2)Fe(2)C(2)B(7)H(9). However, interspersed with these isocloso structures are Cp(2)Fe(2)C(2)B(7)H(9) structures based on deltahedra having two or more degree 6 vertices. For the 12-vertex Cp(2)Fe(2)C(2)B(8)H(10), the six lowest energy structures all have central Fe(2)C(2)B(8) deltahedra with two degree 6 vertices, one for each iron atom. The Cp(2)Fe(2)C(2)B(8)H(10) structures having a central Fe(2)C(2)B(8) icosahedron with all degree 5 vertices lie at significantly higher energies, starting at 17.8 kcal/mol above the global minimum. The 9-vertex Cp(2)Fe(2)C(2)B(5)H(7) system appears to be too small for isocloso structures to be favorable, although three such structures are found at energies between 5.5 and 8.0 kcal/mol above the global minimum. Five Cp(2)Fe(2)C(2)B(5)H(7) structures based on the tricapped trigonal prism lie in an energy below the lowest energy isocloso structure. The lowest energy Cp(2)Fe(2)C(2)B(5)H(7) structure and two higher energy structures within 8.0 kcal/mol of the global minimum have central Fe(2)C(2)B(5) deltahedra with a degree 6 vertex for each iron atom.
理论研究表明，在 2n 骨架电子 Cp(2)Fe(2)C(2)B(n-4)H(n-2) 体系（n=9、10、11、12）中，Cp(2)Fe(2)C(2)B(6)H(8) 系统中唯一具有单个度 6 顶点的真正等角 deltahedron 结构比其他结构更受青睐。这一点通过在全球最低能量 8 kcal/mol 以内的所有 9 个 Cp(2)Fe(2)C(2)B(6)H(8) 结构中仅出现 10 个顶点的等角 deltahedron 来证明。在 11 个顶点的 Cp(2)Fe(2)C(2)B(7)H(9) 中也观察到低能等角结构。然而，这些等角结构之间穿插着基于具有两个或更多度 6 顶点的 deltahedron 的 Cp(2)Fe(2)C(2)B(7)H(9)结构。对于 12 个顶点的 Cp(2)Fe(2)C(2)B(8)H(10)，六个最低能量结构都具有中心 Fe(2)C(2)B(8) deltahedron，每个铁原子都有一个度 6 顶点。具有两个度 6 顶点（每个铁原子一个）的中心 Fe(2)C(2)B(8) icosahedron 的 Cp(2)Fe(2)C(2)B(8)H(10)结构位于显著更高的能量，从全球最低能量以上开始，能量为 17.8 kcal/mol。具有所有度 5 顶点的中心 Fe(2)C(2)B(8) icosahedron 的 Cp(2)Fe(2)C(2)B(8)H(10)结构位于非常高的能量，比全球最低能量高 17.8 kcal/mol。9 个顶点的 Cp(2)Fe(2)C(2)B(5)H(7) 系统似乎太小，不适合等角结构，尽管在全球最低能量以上 5.5 到 8.0 kcal/mol 的范围内发现了三个这样的结构。5.5 到 8.0 kcal/mol 的范围内发现了三个这样的结构。基于三角棱柱的五个 Cp(2)Fe(2)C(2)B(5)H(7)结构位于低于最低能等角结构的能量范围内。最低能量的 Cp(2)Fe(2)C(2)B(5)H(7)结构和全球最低能量以下 8.0 kcal/mol 范围内的两个更高能量结构具有中心 Fe(2)C(2)B(5) deltahedron，每个铁原子都有一个度 6 顶点。
