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通过(硅基)(硅亚基)钨配合物的氧化反应合成一种碱基稳定的硅酮配位配合物。

Synthesis of a base-stabilized silanone-coordinated complex by oxygenation of a (silyl)(silylene)tungsten complex.

机构信息

Department of Chemistry and Chemical Biology, Graduate School of Engineering, Gunma University, Kiryu 376-8515, Japan.

出版信息

J Am Chem Soc. 2011 Oct 5;133(39):15365-7. doi: 10.1021/ja207395w. Epub 2011 Sep 13.

Abstract

Base-stabilized silanone complex Cp*(OC)(2)W(SiMe(3)){O═SiMes(2)(DMAP)} (2) was synthesized by the reaction of (silyl)(silylene)tungsten complex Cp*(OC)(2)W(SiMe(3))(═SiMes(2)) (1) with 1 equiv of pyridine-N-oxide (PNO) in the presence of 4-(dimethylamino)pyridine (DMAP). Further oxygenation of 2 with 3 equiv of PNO at 80 °C resulted in the formation of a W-O-Si-O-Si framework to give disiloxanoxy complex Cp*(O)(2)W{OSiMes(2)(OSiMe(3))} (3). Complex 3 was also obtained by the direct reaction of complex 1 with 4 equiv of PNO at 80 °C.

摘要

基稳定硅酮配合物 Cp*(OC)(2)W(SiMe(3)){O═SiMes(2)(DMAP)}(2)是通过(硅基)(硅烯)钨配合物 Cp*(OC)(2)W(SiMe(3))(═SiMes(2))(1)与 1 当量吡啶-N-氧化物(PNO)在 4-(二甲氨基)吡啶(DMAP)存在下反应合成的。在 80°C 下用 3 当量的 PNO 进一步氧化 2,形成 W-O-Si-O-Si 骨架,得到二硅氧烷氧基配合物 Cp*(O)(2)W{OSiMes(2)(OSiMe(3))}(3)。配合物 3 也可以通过在 80°C 下将配合物 1 与 4 当量的 PNO 直接反应得到。

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