Department of Chemistry, University of Nevada, Reno, Nevada 89557, USA.
Inorg Chem. 2011 Nov 7;50(21):11228-34. doi: 10.1021/ic201795b. Epub 2011 Oct 6.
The picolyl-substituted NHC complex [Au(im(CH(2)py)(2))(2)]PF(6) (1) reacts with two equivalents of copper(I) halides, affording compounds [Au(im(CH(2)py)(2))(2)(CuX)(2)]PF(6) (X = Cl, 2; Br, 3; I, 4). Each complex contains a nearly linearly coordinated Au(NHC)(2) center where the two picolyl groups on each im(CH(2)py)(2) ligand chelate a single copper atom. The Cu(I) center resides in a distorted tetrahedral environment and is coordinated to two pyridyl groups, a halide ion, and a gold metalloligand. The Au(I)-Cu(I) separations measure 2.7030(5), 2.6688(9), and 2.6786(10) Å for 2-4, respectively. Additionally, each Cu(I) center is further coordinated by a semibridging NHC ligand with short Cu-C separations of ~2.3 Å. In solution, these complexes dissociate the Cu(I) ion. In the solid state, 2-4 are photoluminescent with respective emission maxima of 512, 502, and 507 nm. The reaction of [Au(im(CH(2)py)(2))(2)]PF(6) with four equivalents of CuBr afforded the coordination polymer {[AuCu(2)Br(2)(im(CH(2)py)(2))(2)]Br·3CH(3)CN}(n) (5). This polymeric complex contains Au(NHC)(2) units interconnected by Cu(2)Br(2) dimers. In 5, the Au-Cu separations are long at 4.23 and 4.79 Å, while the Cu-Cu distance is considerably shorter at 2.9248(14) Å. In the solid state, 5 is photoluminescent with a broad band appearing at 533 nm.
经取代的 NHC 配合物 [Au(im(CH(2)py)(2))(2)]PF(6)（1）与两当量的卤化亚铜反应，生成化合物 [Au(im(CH(2)py)(2))(2)(CuX)(2)]PF(6)（X = Cl，2；Br，3；I，4）。每个配合物都包含一个几乎线性配位的 Au(NHC)(2)中心，其中每个 im(CH(2)py)(2)配体上的两个吡啶基螯合一个铜原子。Cu(I) 中心位于扭曲的四面体型环境中，与两个吡啶基、一个卤离子和一个金金属配体配位。Au(I)-Cu(I) 分离距离分别为 2.7030(5)、2.6688(9)和 2.6786(10)Å。此外，每个 Cu(I) 中心还进一步被一个半桥接的 NHC 配体配位，Cu-C 分离距离约为 2.3Å。在溶液中，这些配合物会解离 Cu(I) 离子。在固态下，2-4 均具有荧光发射，最大发射波长分别为 512、502 和 507nm。[Au(im(CH(2)py)(2))(2)]PF(6)与四当量的 CuBr 反应生成配位聚合物 {[AuCu(2)Br(2)(im(CH(2)py)(2))(2)]Br·3CH(3)CN}(n)（5）。这个聚合物配合物包含通过 Cu(2)Br(2) 二聚体连接的 Au(NHC)(2)单元。在 5 中，Au-Cu 分离距离较长，为 4.23 和 4.79Å，而 Cu-Cu 距离则相当短，为 2.9248(14)Å。在固态下，5 具有宽带荧光，最大发射波长出现在 533nm。
