Sandia National Laboratories, Combustion Research Facility, Livermore, California 94551, USA.
J Chem Phys. 2012 Apr 7;136(13):134307. doi: 10.1063/1.3698282.
Using synchrotron-generated vacuum-ultraviolet radiation and multiplexed time-resolved photoionization mass spectrometry we have measured the absolute photoionization cross-section for the propargyl (C(3)H(3)) radical, σ(propargyl) (ion)(E), relative to the known absolute cross-section of the methyl (CH(3)) radical. We generated a stoichiometric 1:1 ratio of C(3)H(3):CH(3) from 193 nm photolysis of two different C(4)H(6) isomers (1-butyne and 1,3-butadiene). Photolysis of 1-butyne yielded values of σ(propargyl)(ion)(10.213 eV)=(26.1±4.2) Mb and σ(propargyl)(ion)(10.413 eV)=(23.4±3.2) Mb, whereas photolysis of 1,3-butadiene yielded values of σ(propargyl)(ion)(10.213 eV)=(23.6±3.6) Mb and σ(propargyl)(ion)(10.413 eV)=(25.1±3.5) Mb. These measurements place our relative photoionization cross-section spectrum for propargyl on an absolute scale between 8.6 and 10.5 eV. The cross-section derived from our results is approximately a factor of three larger than previous determinations.
利用同步辐射真空紫外辐射和多路时间分辨光致电离质谱，我们测量了丙炔（C(3)H(3)）自由基的绝对光致电离截面，σ（丙炔）（离子）（E），相对于已知的甲基（CH(3)）自由基的绝对截面。我们从两种不同的 C(4)H(6)异构体（1-丁炔和 1,3-丁二烯）的 193nm 光解中生成了 C(3)H(3)：CH(3)的化学计量比为 1:1。1-丁炔的光解产生了 σ（丙炔）（离子）（10.213eV）=（26.1±4.2）Mb 和 σ（丙炔）（离子）（10.413eV）=（23.4±3.2）Mb 的值，而 1,3-丁二烯的光解产生了 σ（丙炔）（离子）（10.213eV）=（23.6±3.6）Mb 和 σ（丙炔）（离子）（10.413eV）=（25.1±3.5）Mb 的值。这些测量将我们丙炔的相对光致电离截面光谱置于 8.6 至 10.5eV 的绝对尺度上。从我们的结果得出的截面大约比以前的测定值大了三倍。
