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通过烯丙基硼酸酯动力学拆分与((d)Ipc)2BH 和醛烯丙基硼化反应，对映选择性和非对映选择性合成（E）-2-甲基-1,2-顺式和（E）-2-甲基-1,2-反式-3-戊二烯二醇。

Diastereo- and enantioselective synthesis of (E)-2-Methyl-1,2-syn- and (E)-2-Methyl-1,2-anti-3-pentenediols via allenylboronate kinetic resolution with ((d)Ipc)2BH and aldehyde allylboration.

机构信息

Department of Chemistry, Scripps Florida, Jupiter, Florida 33458, USA.

出版信息

Org Lett. 2012 Jun 15;14(12):3028-31. doi: 10.1021/ol3010968. Epub 2012 May 30.

DOI:10.1021/ol3010968
PMID:22646839
原文链接:https://pmc.ncbi.nlm.nih.gov/articles/PMC3426628/
Abstract

Enantioselective hydroboration of racemic allenylboronate (±)-1 with 0.48 equiv of ((d)Ipc)(2)BH at -25 °C proceeds with efficient kinetic resolution and provides allylborane (R)-Z-4. When heated to 95 °C, allylborane (R)-Z-4 isomerizes to the thermodynamically more stable allylborane isomer (S)-E-7. Subsequent allylboration of aldehydes with (R)-Z-4 or (S)-E-7 at -78 °C followed by oxidative workup provides 1,2-syn- or 1,2-anti-diols, 2 or 3, respectively, in 87-94% ee.

摘要

外消旋烯丙基硼酸酯（±）-1与 0.48 当量的 ((d)Ipc)(2)BH 在-25°C下进行对映选择性硼氢化反应，反应具有高效的动力学拆分，并提供手性烯丙基硼烷（R）-Z-4。当加热至 95°C 时，手性烯丙基硼烷（R）-Z-4 异构化为热力学上更稳定的烯丙基硼烷异构体（S）-E-7。随后，（R）-Z-4 或（S）-E-7 在-78°C 下与醛进行烯丙基硼化反应，然后进行氧化处理，分别以 87-94%的对映体过量（ee）得到 1,2-顺式或 1,2-反式二醇 2 或 3。

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