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在碳卤键偶联反应中顺磁性单核 Pt(III)-烷基配合物中间体的特性研究。

Characterization of a paramagnetic, mononuclear Pt(III)-alkyl complex intermediate in carbon-halogen bond coupling reactions.

机构信息

Instituto de Investigaciones Químicas (IIQ), Departamento de Química Inorgánica, CSIC and Universidad de Sevilla, Avda. Américo Vespucio 49, 41092, Sevilla, Spain.

出版信息

J Am Chem Soc. 2012 Sep 19;134(37):15261-4. doi: 10.1021/ja307139p. Epub 2012 Sep 11.

Abstract

Addition of Br(2) or I(2) to 14-electron, cationic Pt(II)-alkyl complexes led to the formation of the corresponding carbon-halogen Pt(II) coupling products. Low temperature experiments with Br(2) allowed us to isolate and characterize crystallographically a very unusual mononuclear, paramagnetic Pt(III)-alkyl intermediate with a seesaw structure that can be further oxidized to a transient Pt(IV) species before reductive carbon-halogen coupling reaction takes place.

摘要

向 14 电子、阳离子型 Pt(II)-烷基配合物中添加 Br(2)或 I(2),导致相应的碳-卤键 Pt(II)偶联产物的形成。低温条件下与 Br(2)反应,我们得以分离并通过晶体学手段对一个非常特殊的单核、顺磁性 Pt(III)-烷基中间体进行了表征,该中间体具有跷跷板结构,在发生还原碳-卤键偶联反应之前,它可以进一步被氧化为瞬态的 Pt(IV)物种。

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