Department of Chemistry, University of Toronto, 80 St. George Street, Toronto, Ontario M5S 3H6, Canada.
Dalton Trans. 2013 Jan 21;42(3):726-36. doi: 10.1039/c2dt31868g.
Reactions of the perfluoroarylboranes RB(C(6)F(5))(2) (R = C(6)F(5), Ph, Cl, OC(6)F(5)) with Me(3)SiCH(N(2)), (C(6)F(5))CH(N(2)) or Ph(2)C(N(2)) yield (C(6)F(5))(2)B(Me(3)SiCH(C(6)F(5))) 1, (C(6)F(5))B(Me(3)SiCH(C(6)F(5)))(2) 2, (C(6)F(5))B(Me(3)SiCH(C(6)F(5)))(Me(3)SiCH(C(6)H(5))) 3, (C(6)F(5))(2)B(CH(C(6)F(5))(2)) 4, ClB(C(6)F(5))(Ph(2)C(C(6)F(5))) 5 and (C(6)F(5)O)B(C(6)F(5))(Me(3)SiCH(C(6)F(5))) 6 as a result of single or double insertion of a Me(3)SiCH, C(6)F(5)CH or Ph(2)C fragment into a B-C bond of the respective borane. Reactions of one or two equivalents of ethyl α-diazomethylacetate with B(C(6)F(5))(3) yielded (Me)(C(6)F(5))(C=C)(OC(2)H(5))(OB(C(6)F(5))(2)) 8 and (Me)(C(6)F(5))(C=C)(OC(2)H(5))(O(2)B(C(6)F(5))) 9, in addition to the corresponding pyridine adducts (Me)(C(6)F(5))(C=C)(OC(2)H(5))(OB(C(6)F(5))(2))(py) 10 and (Me)(C(6)F(5))(C=C)(OC(2)H(5))(O(2)B(C(6)F(5)))(py) 11. Similarly, reaction of α-diazomethylacetate with BPh(3) yielded analogous products of borane reorganization, (Me)(C(6)H(5))(C=C)(OC(2)H(5))(OBPh(2)) 12 and was isolated as a mixture of E and Z-isomers whereas BPh(3) reacts with Me(3)SiCH(N(2)) and pyridine yielding (py)B(Ph(2)(Me(3)SiCH(Ph)) 7. Reactions of Ph(2)C(N(2)) with RB(OH)(2) (R = C(6)F(5), p-F-C(6)H(4), C(6)H(5)) yielded cyclic boroxines of the form Ph(2)C(R)BO (R = C(6)F(5) 13, p-FC(6)H(4) 14, C(6)H(5) 15) while reactions of the boronate esters (C(6)H(4)O(2))BR (R = C(6)F(5), p-F-C(6)H(4)) with three or five equivalents of Me(3)SiCH(N(2)) yielded (C(6)H(4)O(2))B(Me(3)SiCH(Ar)) (Ar = C(6)F(5) 16, p-F-C(6)H(4) 17) and [(Py)B(C(6)H(4)O(2))(Me(3)SiCH(Ar))] (Ar = C(6)F(5) 18, p-F-C(6)H(4), 19) upon complexation with pyridine. Reaction of HBCat and ClBCat with Ph(2)C(N(2)) yielded the products of B-H and B-Cl bond derivatization (C(6)H(4)O(2))B(Ph(2)CR) (R = H 20, Cl 21), while the triethylphosphine oxide adduct (Et(3)PO)B(C(6)H(4)O(2))(CPh(2)Cl) 22, is readily isolable.
三氟甲基硼烷（RB（C（6）F（5））（2）（R = C（6）F（5），Ph，Cl，OC（6）F（5））与 Me（3）SiCH（N（2））、（C（6）F（5））CH（N（2））或 Ph（2）C（N（2））反应生成（C（6）F（5））（2）B（Me（3）SiCH（C（6）F（5）））1、（C（6）F（5））B（Me（3）SiCH（C（6）F（5）））（2）2、（C（6）F（5））B（Me（3）SiCH（C（6）F（5）））（Me（3）SiCH（C（6）H（5）））3、（C（6）F（5））（2）B（CH（C（6）F（5））（2））4、ClB（C（6）F（5））（Ph（2）C（C（6）F（5）））5 和（C（6）F（5）O）B（C（6）F（5））（Me（3）SiCH（C（6）F（5）））6，这是由于 Me（3）SiCH、C（6）F（5）CH 或 Ph（2）C 片段插入各自的硼烷的 B-C 键中单或双插入的结果。与 B（C（6）F（5））（3）反应一当量或两当量的乙基 α-二甲基乙酰基酯，生成（Me）（C（6）F（5））（C=C）（OC（2）H（5））（OB（C（6）F（5））（2））8 和[（Me）（C（6）F（5））（C=C）（OC（2）H（5））]（2）（O（2）B（C（6）F（5）））9，以及相应的吡啶加合物（Me）（C（6）F（5））（C=C）（OC（2）H（5））（OB（C（6）F（5））（2））（py）10 和[（Me）（C（6）F（5））（C=C）（OC（2）H（5））]（2）（O（2）B（C（6）F（5）））（py）11。同样，α-二甲基乙酰基酯与 BPh（3）反应生成硼烷重排的类似产物，（Me）（C（6）H（5））（C=C）（OC（2）H（5））（OBPh（2））12，并且被分离为 E 和 Z-异构体的混合物，而 BPh（3）与 Me（3）SiCH（N（2））和吡啶反应生成（py）B（Ph（2）（Me（3）SiCH（Ph））7。Ph（2）C（N（2））与 RB（OH）（2）（R = C（6）F（5），p-F-C（6）H（4），C（6）H（5））反应生成形式为[Ph（2）C（R）BO]（3）的环状硼氧烷（R = C（6）F（5）13、p-FC（6）H（4）14、C（6）H（5）15），而硼酸盐酯（C（6）H（4）O（2））BR（R = C（6）F（5），p-F-C（6）H（4））与三当量或五当量的 Me（3）SiCH（N（2））反应生成（C（6）H（4）O（2））B（Me（3）SiCH（Ar））（Ar = C（6）F（5）16、p-F-C（6）H（4）17）和[（Py）B（C（6）H（4）O（2））（Me（3）SiCH（Ar）]（Ar = C（6）F（5）18、p-F-C（6）H（4）、19）与吡啶络合后。HBCat 和 ClBCat 与 Ph（2）C（N（2））反应生成 B-H 和 B-Cl 键衍生化产物（C（6）H（4）O（2））B（Ph（2）CR）（R = H 20、Cl 21），而三乙基氧化膦加合物（Et（3）PO）B（C（6）H（4）O（2））（CPh（2）Cl）22 则易于分离。
