硫代酰胺、R2C=NSR 和二硫代二酰胺、R2C=NSN=CR2 的合成及结构研究。
Synthesis and structural studies on thioimides, R2C=NSR and sulfur diimides, R2C=NSN=CR2.
机构信息
Department of Chemistry, The University of Cambridge, Lensfield Road, Cambridge, CB2 1EW, UK.
出版信息
Dalton Trans. 2013 Mar 21;42(11):3888-95. doi: 10.1039/c2dt32878j. Epub 2013 Jan 16.
Reaction of Ph(2)C=O and py(2)C=O with Li[N(SiMe(3))(2)] and ArSCl (Ar = 2-O(2)NC(6)H(4), 2,4-(O(2)N)(2)C(6)H(3)) yielded Ph(2)C=NSAr (1a and 1b respectively) and py(2)C=NSAr (2a and 2b respectively). Reaction of fluorenone, C(12)H(8)C=O with Li[N(SiMe(3))(2)] and ArSCl under similar conditions afforded C(12)H(8)CNSAr (3a and 3b respectively). Whilst reaction of fluorenone with Li[N(SiMe(3))(2)] and SCl(2) in a 2 : 2 : 1 ratio afforded the sulfur-diimide, C(12)H(8)CNSNCC(12)H(8) (4), reaction of py(2)C=O with Li[N(SiMe(3))(2)] and SCl(2) under similar conditions afforded the thiazyl heterocycle [py(2)CNS]Cl (5) via intramolecular coordination. The structures of 1a, 1b, 2a, 2b, 3a, 3b and 4 are determined by X-ray diffraction. In the case of 4, bond lengths and DFT studies reveal greater π-delocalisation than in 1-3.
Ph(2)C=O 和 py(2)C=O 与 Li[N(SiMe(3))(2)] 和 ArSCl（Ar = 2-O(2)NC(6)H(4)，2,4-(O(2)N)(2)C(6)H(3)）反应分别生成 Ph(2)C=NSAr（1a 和 1b）和 py(2)C=NSAr（2a 和 2b）。类似条件下，氟苯酮，C(12)H(8)C=O 与 Li[N(SiMe(3))(2)]和 ArSCl 反应生成 C(12)H(8)CNSAr（3a 和 3b）。然而，氟苯酮与 Li[N(SiMe(3))(2)]和 SCl(2)以 2:2:1 的比例反应生成硫二亚胺，C(12)H(8)CNSNCC(12)H(8)（4），而 py(2)C=O 与 Li[N(SiMe(3))(2)]和 SCl(2)在类似条件下反应则通过分子内配位生成噻唑杂环 [py(2)CNS]Cl（5）。1a、1b、2a、2b、3a、3b 和 4 的结构通过 X 射线衍射确定。在 4 的情况下，键长和 DFT 研究表明比 1-3 具有更大的π离域化。
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