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d(0) 钨烷基卡宾配合物与 O2 或 H2O 的反应。通过不寻常的硅烷基迁移形成氧代硅氧基配合物。

Reactions of d(0) tungsten alkylidyne complexes with O2 or H2O. Formation of an oxo siloxy complex through unusual silyl migrations.

机构信息

Department of Chemistry, University of Tennessee, Knoxville, Tennessee 37996, USA.

出版信息

Chem Commun (Camb). 2013 Oct 25;49(83):9555-7. doi: 10.1039/c3cc46014b.

DOI:10.1039/c3cc46014b
PMID:24036498
Abstract

(Me3SiCH2)3(Me3SiC≡)W←O=PMe3 (1), an adduct between (Me3SiCH2)3W≡CSiMe3 (2) and O=PMe3, reacts with O2 to give O=W(OSiMe3)(CH2SiMe3)3 (3) and CO2. Reaction of 2 with H2O yields 3 and the trimer [(μ-O)W(CH2SiMe3)2(=O)(THF)]3 (4). In the reaction of D2O with 2, 3-d(n) and methane isotopologues CH2D2, CHD3 and CD4 have been observed.

摘要

(Me3SiCH2)3(Me3SiC≡)W←O=PMe3（1）是(Me3SiCH2)3W≡CSiMe3（2）和 O=PMe3 的加合物，与 O2 反应生成 O=W(OSiMe3)(CH2SiMe3)3（3）和 CO2。2 与 H2O 的反应生成 3 和三聚物[(μ-O)W(CH2SiMe3)2(=O)(THF)]3（4）。在 2 与 D2O 的反应中，观察到了 3-d(n)和甲烷同位素 CH2D2、CHD3 和 CD4。

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