Suppr超能文献

无金属和试剂条件下高选择性的酚类阳极交叉偶联反应。

Metal- and reagent-free highly selective anodic cross-coupling reaction of phenols.

机构信息

Institut für Organische Chemie, Johannes Gutenberg-Universität Mainz, Duesbergweg 10-14, 55128 Mainz (Germany) http//www.chemie.uni-mainz.de/OC/AK-Waldvogel/

出版信息

Angew Chem Int Ed Engl. 2014 May 12;53(20):5210-3. doi: 10.1002/anie.201400627. Epub 2014 Mar 18.

Abstract

The direct oxidative cross-coupling of phenols is a very challenging transformation, as homo-coupling is usually strongly preferred. Electrochemical methods circumvent the use of oxidizing reagents or metal catalysts and are therefore highly attractive. Employing electrolytes with a high capacity for hydrogen bonding, such as methanol with formic acid or 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, a direct electrolysis in an undivided cell provides mixed 2,2'-biphenols with high selectivity. This mild method tolerates a variety of moieties, for example, tert-butyl groups, which are not compatible with other strong electrophilic media but vital for later catalytic applications of the formed products.

摘要

酚类的直接氧化交叉偶联是一个极具挑战性的转化,因为同偶联通常是强烈优选的。电化学方法避免了使用氧化剂或金属催化剂,因此极具吸引力。使用具有高氢键能力的电解质,如甲醇与甲酸或 1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇,在未分隔的电池中直接电解可提供高选择性的混合 2,2'-联苯酚。这种温和的方法可以容忍各种基团,例如叔丁基,叔丁基与其他强亲电介质不兼容,但对形成的产物的后续催化应用至关重要。

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