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双(亚烷基)膦重排为磷酰基化合物。

Rearrangement of bis(alkylidynyl)phosphines to phospha-acyls.

作者信息

Colebatch Annie L, Han Yong-Shen, Hill Anthony F, Sharma Manab, Shang Rong, Ward Jas S

机构信息

Research School of Chemistry, Australian National University, Canberra, Australian Capital Territory, ACT 2601, Australia.

出版信息

Chem Commun (Camb). 2017 Feb 7;53(11):1832-1835. doi: 10.1039/c6cc09764b. Epub 2017 Jan 23.

DOI:10.1039/c6cc09764b
PMID:28111645
Abstract

A range of bis(alkylidynyl)phosphines RP{C[triple bond, length as m-dash]M(CO)(Tp*)} (M = Mo, W; R = Cl, Ph, Cy; Tp* = hydrotris(dimethylpyrazolyl)borate) are obtained from the reactions of [M([triple bond, length as m-dash]CLi)(CO)(Tp*)] with ClPR or alternatively via the palladium(0)-mediated reactions of [W([triple bond, length as m-dash]CBr)(CO)(Tp*)] with RPH (R = Py, Cy). The complexes RP{C[triple bond, length as m-dash]W(CO)(Tp*)} rearrange slowly (R = Cl) or on heating (R = Ph) to afford the isomeric phospha-acyls [W(μ:η-C;η-C,P-CCPR)(CO)(Tp*)].

摘要

一系列双(亚烷基)膦RP{C[三键,长度为m破折号]M(CO)(Tp*)}(M = Mo,W;R = Cl,Ph,Cy;Tp* = 氢三(二甲基吡唑基)硼酸酯)可通过[M([三键,长度为m破折号]CLi)(CO)(Tp*)]与ClPR的反应制得,或者通过钯(0)介导的[W([三键,长度为m破折号]CBr)(CO)(Tp*)]与RPH(R = Py,Cy)的反应制得。配合物RP{C[三键,长度为m破折号]W(CO)(Tp*)}会缓慢重排(R = Cl)或加热时重排(R = Ph),生成异构体磷酰基[W(μ:η-C;η-C,P-CCPR)(CO)(Tp*)]。

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引用本文的文献

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Phosphorus-Atom Transfer from Phosphaethynolate to an Alkylidyne.磷原子从磷乙炔醇盐向次烷基的转移。
Angew Chem Int Ed Engl. 2021 Nov 8;60(46):24411-24417. doi: 10.1002/anie.202107475. Epub 2021 Oct 7.