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三(叔丁氧基)硅氧基铈的合成与衍生化

Synthesis and derivatisation of ceric tris(tert-butoxy)siloxides.

作者信息

Friedrich Jochen, Maichle-Mössmer Cäcilia, Anwander Reiner

机构信息

Institut für Anorganische Chemie Universität Tübingen, Auf der Morgenstelle 18, 72076 Tübingen, Germany.

出版信息

Chem Commun (Camb). 2017 Nov 2;53(88):12044-12047. doi: 10.1039/c7cc06499c.

DOI:10.1039/c7cc06499c
PMID:29063097
Abstract

Metathesis reactions involving cerium(iv) complexes are generally hampered by a high tendency for reduction to the favoured trivalent state and a preference for ligand redistribution. Heteroleptic ceric Ce[OSi(OtBu)]Cl(thf) is easily obtained from the oxidation of CeOSi(OtBu) with trityl chloride, while the absence of thf triggers formation of homoleptic Ce[OSi(OtBu)]. Ce[OSi(OtBu)]Cl(thf) engages in salt metathesis reactions with the alkali metal alkoxides KOCH and KOtBu, forming CeOSi(OtBu)(thf), but experiences an extensive reductive ligand redistribution with the methylating agent ZnMe.

摘要

涉及铈(IV)配合物的复分解反应通常因易于还原为更稳定的三价态以及倾向于配体重新分布而受到阻碍。通过用三苯甲基氯氧化CeOSi(OtBu)可轻松得到异配体铈Ce[OSi(OtBu)]Cl(thf),而没有四氢呋喃(thf)时会引发形成同配体Ce[OSi(OtBu)]。Ce[OSi(OtBu)]Cl(thf)与碱金属醇盐KOCH和KOtBu发生盐复分解反应,形成CeOSi(OtBu)(thf),但与甲基化剂ZnMe会发生广泛的还原性配体重新分布。

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