• 文献检索
  • 文档翻译
  • 深度研究
  • 学术资讯
  • Suppr Zotero 插件Zotero 插件
  • 邀请有礼
  • 套餐&价格
  • 历史记录
应用&插件
Suppr Zotero 插件Zotero 插件浏览器插件Mac 客户端Windows 客户端微信小程序
定价
高级版会员购买积分包购买API积分包
服务
文献检索文档翻译深度研究API 文档MCP 服务
关于我们
关于 Suppr公司介绍联系我们用户协议隐私条款
关注我们

Suppr 超能文献

核心技术专利：CN118964589B侵权必究
粤ICP备2023148730 号-1Suppr @ 2026

文献检索

告别复杂PubMed语法，用中文像聊天一样搜索，搜遍4000万医学文献。AI智能推荐，让科研检索更轻松。

立即免费搜索

文件翻译

保留排版，准确专业，支持PDF/Word/PPT等文件格式，支持 12+语言互译。

免费翻译文档

深度研究

AI帮你快速写综述，25分钟生成高质量综述，智能提取关键信息，辅助科研写作。

立即免费体验

通过催化二烯的氢烷基化反应对映选择性和非对映选择性合成偕丙基 α-三氟甲基胺。

Enantio- and Diastereoselective Synthesis of Homoallylic α-Trifluoromethyl Amines by Catalytic Hydroalkylation of Dienes.

机构信息

Department of Chemistry , Duke University , Durham , North Carolina 27708 , United States.

出版信息

Org Lett. 2020 Feb 21;22(4):1681-1685. doi: 10.1021/acs.orglett.0c00342. Epub 2020 Feb 4.

DOI:10.1021/acs.orglett.0c00342
PMID:32013445
原文链接:https://pmc.ncbi.nlm.nih.gov/articles/PMC7079280/
Abstract

We describe a strategy for the enantio- and diastereoselective synthesis of homoallylic α-trifluoromethyl amines by the catalytic hydroalkylation of terminal dienes. Trifluoromethyl-substituted isatin-derived azadienolate nucleophiles undergo γ-selective alkylation with a Pd-DTBM-SEGPHOS catalyst, which additionally promotes regioselective addition to the diene and delivers products in up to 86% yield, 10:1 dr, and 97.5:2.5 er.

摘要

我们描述了一种通过末端二烯的催化氢烷基化反应来对同烯丙基 α-三氟甲基胺进行对映选择性和非对映选择性合成的策略。三氟甲基取代的色氨酸衍生的氮杂二烯醇化物亲核试剂与 Pd-DTBM-SEGPHOS 催化剂进行γ选择性烷基化，该催化剂还促进了与二烯的区域选择性加成，并以高达 86%的收率、10:1 的 dr 和 97.5:2.5 的 er 提供产物。

相似文献

1
Enantio- and Diastereoselective Synthesis of Homoallylic α-Trifluoromethyl Amines by Catalytic Hydroalkylation of Dienes.通过催化二烯的氢烷基化反应对映选择性和非对映选择性合成偕丙基 α-三氟甲基胺。
Org Lett. 2020 Feb 21;22(4):1681-1685. doi: 10.1021/acs.orglett.0c00342. Epub 2020 Feb 4.
2
Palladium(II)-catalyzed intramolecular hydroamination of 1,3-dienes to give homoallylic amines.钯（II）催化1,3 - 二烯的分子内氢胺化反应以生成高烯丙基胺。
Angew Chem Int Ed Engl. 2013 Dec 9;52(50):13311-3. doi: 10.1002/anie.201305766. Epub 2013 Oct 24.
3
Enantioselective Intermolecular Addition of Aliphatic Amines to Acyclic Dienes with a Pd-PHOX Catalyst.手性钯-联苯膦催化剂促进的非环二烯与脂肪族伯胺的对映选择性分子间加成反应。
J Am Chem Soc. 2017 May 31;139(21):7180-7183. doi: 10.1021/jacs.7b03480. Epub 2017 May 19.
4
Photoinduced Palladium-Catalyzed Carbofunctionalization of Conjugated Dienes Proceeding via Radical-Polar Crossover Scenario: 1,2-Aminoalkylation and Beyond.光诱导钯催化共轭二烯的碳官能化反应：通过自由基-极性交叉态进行 1,2-氨基烷基化及其他反应。
J Am Chem Soc. 2020 Jun 3;142(22):9932-9937. doi: 10.1021/jacs.0c03993. Epub 2020 May 19.
5
Enantioselective Intermolecular Pd-Catalyzed Hydroalkylation of Acyclic 1,3-Dienes with Activated Pronucleophiles.手性选择性的 Pd 催化的非环 1,3-二烯与活化亲核试剂的分子间氢烷基化反应。
J Am Chem Soc. 2018 Feb 28;140(8):2761-2764. doi: 10.1021/jacs.7b13300. Epub 2018 Feb 20.
6
Cyclobutenes: At a Crossroad between Diastereoselective Syntheses of Dienes and Unique Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitutions.环丁烯：二烯的非对映选择性合成与独特的钯催化不对称烯丙基取代之间的十字路口。
Acc Chem Res. 2016 Nov 15;49(11):2444-2458. doi: 10.1021/acs.accounts.6b00375. Epub 2016 Oct 31.
7
Pd-Catalyzed Asymmetric Hydroalkylation of 1,3-Dienes: Access to Unnatural α-Amino Acid Derivatives Containing Vicinal Quaternary and Tertiary Stereogenic Centers.钯催化 1,3-二烯的不对称氢烷基化反应：获得含有偕季碳和三级手性中心的非天然α-氨基酸衍生物。
Org Lett. 2020 Jan 17;22(2):569-574. doi: 10.1021/acs.orglett.9b04341. Epub 2020 Jan 2.
8
Diastereoselective Three-Component 3,4-Amino Oxygenation of 1,3-Dienes Catalyzed by a Cationic Heptamethylindenyl Rhodium(III) Complex.手性阳离子七甲基茚基铑(III)配合物催化的 1,3-二烯的非对映选择性三组分 3,4-氨基氧化反应。
J Am Chem Soc. 2021 Nov 3;143(43):17964-17969. doi: 10.1021/jacs.1c09276. Epub 2021 Oct 20.
9
Enantioselective Coupling of Dienes and Phosphine Oxides.手性二烯和氧化膦的对映选择性偶联。
J Am Chem Soc. 2018 Dec 5;140(48):16450-16454. doi: 10.1021/jacs.8b11150. Epub 2018 Nov 19.
10
P-stereogenic PNP pincer-Pd catalyzed intramolecular hydroamination of amino-1,3-dienes.P-手性PNP钳形钯催化氨基-1,3-二烯的分子内氢胺化反应。
Org Biomol Chem. 2015 Mar 7;13(9):2694-702. doi: 10.1039/c4ob02402h.

引用本文的文献

1
Nutzung von elektronenarmen Iminiumintermediaten zur Synthese von wertvollen Aminen.利用贫电子亚胺中间体合成有价值的胺类。
Angew Chem Weinheim Bergstr Ger. 2022 May 9;134(20):e202115435. doi: 10.1002/ange.202115435. Epub 2022 Mar 16.
2
Palladium-Catalyzed Regiodivergent Three-Component Alkenylamination of 1,3-Dienes with Alkyl and Aryl Amines.钯催化的1,3-二烯与烷基和芳基胺的区域发散性三组分烯基胺化反应
J Am Chem Soc. 2023 Dec 20;145(50):27680-27689. doi: 10.1021/jacs.3c09873. Epub 2023 Dec 6.
3
Recent Advances of -2,2,2-Trifluoroethylisatin Ketimines in Organic Synthesis.

本文引用的文献

1
2-Azadienes as Enamine Umpolung Synthons for the Preparation of Chiral Amines.作为用于制备手性胺的烯胺极性反转合成子的2-氮杂二烯
Synlett. 2019 Jul;30(11):1253-1268. doi: 10.1055/s-0037-1611770. Epub 2019 Mar 26.
2
Stereodivergent Coupling of 1,3-Dienes with Aldimine Esters Enabled by Synergistic Pd and Cu Catalysis.协同 Pd 和 Cu 催化实现 1,3-二烯与亚胺酯的立体发散偶联。
J Am Chem Soc. 2019 Sep 18;141(37):14554-14559. doi: 10.1021/jacs.9b07600. Epub 2019 Sep 10.
3
Enantioselective Rhodium-Catalyzed Addition of Arylboroxines to N-Unprotected Ketimines: Efficient Synthesis of Cipargamin.
三氟乙亚氨酸酮腙在有机合成中的最新进展。
Molecules. 2023 Mar 27;28(7):2990. doi: 10.3390/molecules28072990.
4
Leveraging Electron-Deficient Iminium Intermediates in a General Synthesis of Valuable Amines.在有价值胺类的通用合成中利用缺电子亚胺鎓中间体。
Angew Chem Int Ed Engl. 2022 May 9;61(20):e202115435. doi: 10.1002/anie.202115435. Epub 2022 Mar 16.
5
Strategies for the Catalytic Enantioselective Synthesis of -Trifluoromethyl Amines.催化对映选择性合成α-三氟甲基胺的策略。
ACS Catal. 2020 Nov 6;10(21):12507-12536. doi: 10.1021/acscatal.0c03569. Epub 2020 Oct 12.
6
Synthesis of an elusive, stable 2-azaallyl radical guided by electrochemical and reactivity studies of 2-azaallyl anions.在对2-氮杂烯丙基阴离子进行电化学和反应活性研究的指导下，合成一种难以捉摸的稳定2-氮杂烯丙基自由基。
Chem Sci. 2021 Feb 3;12(12):4405-4410. doi: 10.1039/d0sc04822d.
铑催化芳基硼酸酯对N-未保护酮亚胺的对映选择性加成：西帕加明的高效合成
Angew Chem Int Ed Engl. 2019 Nov 4;58(45):16119-16123. doi: 10.1002/anie.201910008. Epub 2019 Sep 24.
4
Catalytic Enantio- and Diastereoselective Cyclopropanation of 2-Azadienes for the Synthesis of Aminocyclopropanes Bearing Quaternary Carbon Stereogenic Centers.手性和非对映选择性催化 2-氮杂二烯的环丙烷化反应，用于合成具有季碳手性中心的氨基环丙烷。
Org Lett. 2019 Sep 20;21(18):7380-7385. doi: 10.1021/acs.orglett.9b02692. Epub 2019 Aug 29.
5
Catalytic Asymmetric Umpolung Allylation/2-Aza-Cope Rearrangement for the Construction of α-Tetrasubstituted α-Trifluoromethyl Homoallylic Amines.手性催化不对称 Umpolung 烯丙基化/2-氮杂-Cope 重排反应构建α-四取代α-三氟甲基偕胺。
Org Lett. 2019 Sep 6;21(17):6940-6945. doi: 10.1021/acs.orglett.9b02543. Epub 2019 Aug 19.
6
Catalytic Asymmetric Synthesis of α-Tetrasubstituted α-Trifluoromethyl Homoallylic Amines by Ir-Catalyzed Umpolung Allylation of Imines.手性铱催化不对称 Umpolung 烯丙基化反应合成 α-四取代-α-三氟甲基偕胺
Org Lett. 2019 Sep 6;21(17):6951-6956. doi: 10.1021/acs.orglett.9b02550. Epub 2019 Aug 16.
7
Brønsted acid and Pd-PHOX dual-catalysed enantioselective addition of activated C-pronucleophiles to internal dienes.布朗斯特酸和钯-磷手性配体双催化的活性碳亲核试剂对内部二烯的对映选择性加成反应。
Chem Sci. 2019 Apr 17;10(19):5176-5182. doi: 10.1039/c9sc00633h. eCollection 2019 May 21.
8
Catalytic Asymmetric Synthesis of α-Trifluoromethyl Homoallylic Amines via Umpolung Allylation/2-Aza-Cope Rearrangement: Stereoselectivity and Mechanistic Insight.通过反转烯丙基化/2-氮杂-Cope 重排反应的催化不对称合成 α-三氟甲基同型烯丙基胺：立体选择性和机理见解。
Org Lett. 2019 Jun 21;21(12):4842-4848. doi: 10.1021/acs.orglett.9b01738. Epub 2019 May 30.
9
Palladium-Catalyzed Synthesis of -Trifluoromethyl Benzylic Amines via Fluoroarylation of -Difluoro-2-azadienes Enabled by Phosphine-Catalyzed Formation of an Azaallyl-Silver Intermediate.通过膦催化形成氮杂烯丙基 - 银中间体实现的二氟 - 2 - 氮杂二烯的氟芳基化反应，钯催化合成α - 三氟甲基苄胺。
ACS Catal. 2019 Jan 4;9(1):205-210. doi: 10.1021/acscatal.8b03999. Epub 2018 Dec 6.
10
Synergistic catalysis for cascade allylation and 2-aza-cope rearrangement of azomethine ylides.用于甲亚胺叶立德的串联烯丙基化反应和2-氮杂-Cope重排反应的协同催化作用。
Nat Commun. 2019 Apr 8;10(1):1594. doi: 10.1038/s41467-019-09563-6.