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低价锰二酰胺配合物中的空间控制:N和苯活化中镁与锰的对比

Steric Control in Low-Valent Mn Diamide Complexes: Contrasting Magnesium and Manganese in N and Benzene Activation.

作者信息

Wolff Siad, Evans Matthew J, Rajeshkumar Thayalan, Nguyen Dat T, Krause Konstantin B, Opis-Basilio Amanda, Herwig Christian, Maron Laurent, Jones Cameron, Limberg Christian

机构信息

Institut für Chemie, Humboldt-Universität zu Berlin, Brook-Taylor-Straße 2, 12489 Berlin, Germany.

School of Chemistry, Monash University, PO Box 23, Melbourne, Victoria 3800, Australia.

出版信息

J Am Chem Soc. 2025 Jul 23;147(29):25174-25179. doi: 10.1021/jacs.5c08422. Epub 2025 Jul 10.

DOI:10.1021/jacs.5c08422
PMID:40637147
原文链接:https://pmc.ncbi.nlm.nih.gov/articles/PMC12291459/
Abstract

Reduction of Mn precursors with bulky diamide ligands provided access to a complex with the longest known Mn-Mn bond and to a rare example of N activation at high-spin Mn centers. While some instructive parallels can thus be drawn to observations made for Mg analogues, the accessibility of filled d orbitals in the respective Mn intermediates leads to a distinct behavior toward benzene that undergoes an oxidative addition.

摘要

使用具有庞大二酰胺配体的锰前体进行还原反应,得到了一种具有已知最长锰-锰键的配合物,以及一个在高自旋锰中心发生氮活化的罕见例子。虽然由此可以与镁类似物的观察结果进行一些有启发性的对比,但相应锰中间体中充满的d轨道的可及性导致了对发生氧化加成反应的苯有不同的反应行为。

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