Dubois E, Beau J M
Laboratorie de Biochimie Structurale, U.R.A. 499, Université d'Orléans, France.
Carbohydr Res. 1992 Jan;223:157-67. doi: 10.1016/0008-6215(92)80014-r.
Palladium(0)-catalysed coupling of 1,5-anhydro-4,6-O-benzylidene-3-O-tert- butyldimethylsilyl-2-deoxy-1-tributylstannyl-D-arabino-hex-1-eni tol (7) with 3,5-dibenzyloxy-2-bromobenzyl alcohol gave 1,1(2)-anhydro-4,6-O-benzylidene-3-O-tert-butyldimethylsilyl-2-deoxy-1-( 4,6- dibenzyloxy-2-hydroxymethyl-phenyl)-alpha-D-arabino-hexopyranos e (13). The same reaction buffered by sodium carbonate provided 1,5-anhydro-4,6- O-benzylidene-3-O-tert-butyldimethylsilyl-2-deoxy-1-(4,6-dibenzyloxy+ ++-2- hydroxymethyl-phenyl)-D-arabino-hex-1-enitol (11). Stereoselective oxidative spiroacetalisation of 11 provided 1,1(2)- anhydro-4,6-O-benzylidene-3-O-tert-butyldimethylsilyl-1-(4,6-dibenzyl oxy-2- hydroxymethyl-phenyl)-alpha-D-glucopyranose (15), the basic tricyclic structure of papulacandins. In a model study, 15 was converted in three steps into 1,1(2)-anhydro-1-(4,6-dihydroxy-2-hydroxymethylphenyl)-3-O- octadecanoyl-alpha-D-glucopyranose (24), a structural analogue of papulacandin D. Moreover, stereoselective hydroboration-oxidation of 11 furnished 2-(4,6-O-benzylidene-3-O-tert-butyldimethylsilyl-beta-D- glucopyranosyl)-3,5-dibenzyloxy-1-hydroxymethylbenzene (26), the structural skeleton of the chaetiacandin 3.
钯（0）催化1,5 - 脱水 - 4,6 - O - 亚苄基 - 3 - O - 叔丁基二甲基甲硅烷基 - 2 - 脱氧 - 1 - 三丁基锡烷基 - D - 阿拉伯 - 己 - 1 - 烯醇（7）与3,5 - 二苄氧基 - 2 - 溴苄醇反应，得到1,1（2） - 脱水 - 4,6 - O - 亚苄基 - 3 - O - 叔丁基二甲基甲硅烷基 - 2 - 脱氧 - 1 - （4,6 - 二苄氧基 - 2 - 羟甲基 - 苯基） - α - D - 阿拉伯 - 己吡喃糖（13）。在碳酸钠缓冲的相同反应中得到1,5 - 脱水 - 4,6 - O - 亚苄基 - 3 - O - 叔丁基二甲基甲硅烷基 - 2 - 脱氧 - 1 - （4,6 - 二苄氧基 - 2 - 羟甲基 - 苯基） - D - 阿拉伯 - 己 - 1 - 烯醇（11）。11的立体选择性氧化螺缩醛化反应得到1,1（2） - 脱水 - 4,6 - O - 亚苄基 - 3 - O - 叔丁基二甲基甲硅烷基 - 1 - （4,6 - 二苄氧基 - 2 - 羟甲基 - 苯基） - α - D - 吡喃葡萄糖（15），即丘疹霉素的基本三环结构。在一项模型研究中，15经三步反应转化为1,1（2） - 脱水 - 1 - （4,6 - 二羟基 - 2 - 羟甲基苯基） - 3 - O - 十八烷酰基 - α - D - 吡喃葡萄糖（24），它是丘疹霉素D的结构类似物。此外，11的立体选择性硼氢化 - 氧化反应得到2 - （4,6 - O - 亚苄基 - 3 - O - 叔丁基二甲基甲硅烷基 - β - D - 吡喃葡萄糖基） - 3,5 - 二苄氧基 - 1 - 羟甲基苯（26），即曲霉酸菌素3的结构骨架。
