科普重排与一种新型的具有角色反转的串联逆狄尔斯-阿尔德-狄尔斯-阿尔德反应。

Cope rearrangement versus a novel tandem retro-Diels-Alder-Diels-Alder reaction with role reversal.

作者信息

Su Kuan-Jen, Mieusset Jean-Luc, Arion Vladimir B, Brecker Lothar, Brinker Udo H

机构信息

Institut für Organische Chemie, Universität Wien, Währinger Strasse 38, A-1090 Wien, Austria.

出版信息

Org Lett. 2007 Jan 4;9(1):113-5. doi: 10.1021/ol0626793.

DOI:10.1021/ol0626793

PMID:17192098

Abstract

[reaction: see text] A reinvestigation of the thermolysis of 4,4-dibromotetracyclo[6.2.1.0(2,7).0(3,5)]undec-9-ene (2) affords diene 8 with a completely rearranged hydrocarbon skeleton via the isolable intermediate 4, along with cyclopentadiene and bromobenzene. DFT calculations show that the novel tandem retro-Diels-Alder-Diels-Alder reaction with role reversal is slightly less favored than the overall single-step Cope rearrangement.

摘要

[反应：见正文] 对4,4-二溴四环[6.2.1.0(2,7).0(3,5)]十一碳-9-烯（2）热解反应的重新研究表明，通过可分离的中间体4可得到具有完全重排碳氢骨架的二烯8，同时还生成环戊二烯和溴苯。密度泛函理论计算表明，这种具有角色反转的新型串联逆狄尔斯-阿尔德-狄尔斯-阿尔德反应比整体的单步科普重排反应略不利。