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取代硅(II)双(三甲基硅基)酰胺的惊人稳定性以及在没有过渡金属催化剂的情况下 Si-Me 键的易断裂。

Striking stability of a substituted silicon(II) bis(trimethylsilyl)amide and the facile Si-Me bond cleavage without a transition metal catalyst.

机构信息

Institut für Anorganische Chemie an der Universität Göttingen, Tammannstrasse 4, D-37077, Göttingen, Germany.

出版信息

J Am Chem Soc. 2011 Aug 10;133(31):12311-6. doi: 10.1021/ja205369h. Epub 2011 Jul 19.

DOI:10.1021/ja205369h
PMID:21736362
Abstract

Silicon(II) bis(trimethylsilyl)amide (LSiN(SiMe(3))(2), L= PhC(NtBu)(2)) (2) has been synthesized by the reaction of LSiHCl(2) with KN(SiMe(3))(2) in 1:2 molar ratio in high yield where 1 equiv of the latter functions as a dehydrochlorinating agent. 2 exhibits a high stability up to 154 °C and can be handled in open air for a short period of time without any appreciable decomposition. An amazing five-membered cyclic silene (3) results from the cleavage of one Si-Me bond of 2 with an adamantyl phosphaalkyne. 3 is the first example of a heavy cyclopentene derivative which consists of four different elements, C, N, Si, and P. Both compounds are characterized by multinuclear NMR spectroscopy, EI-mass spectrometry, and single crystal X-ray diffraction studies.

摘要

二(三甲基硅基)硅酰胺(LSiN(SiMe(3))(2),L= PhC(NtBu)(2))(2)通过 LSiHCl(2)与 KN(SiMe(3))(2)以 1:2 的摩尔比反应合成,后者的 1 当量用作脱氯化氢试剂。2 在高达 154°C 的温度下表现出高稳定性,并且可以在短时间内在开放空气中处理而没有任何明显的分解。与金刚烷膦炔反应,2 的一个 Si-Me 键断裂,生成令人惊讶的五元环状硅烯(3)。3 是第一个由 C、N、Si 和 P 四种不同元素组成的重环戊烯衍生物。这两种化合物都通过多核 NMR 光谱、EI-质谱和单晶 X 射线衍射研究进行了表征。

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