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利用金属-金属协同作用的光化学 C-H 硼化的基底金属催化剂。

Base metal catalysts for photochemical C-H borylation that utilize metal-metal cooperativity.

机构信息

Department of Chemistry, University of Illinois at Chicago , 845 West Taylor Street, Chicago, Illinois 60607, United States.

出版信息

J Am Chem Soc. 2013 Nov 20;135(46):17258-61. doi: 10.1021/ja408861p. Epub 2013 Oct 2.

DOI:10.1021/ja408861p
PMID:24074248
Abstract

Heterobimetallic Cu-Fe and Zn-Fe complexes catalyze C-H borylation, a transformation that previously required noble metal catalysts. The optimal catalyst, (IPr)Cu-FeCp(CO)2, exhibits efficient activity at 5 mol% loading under photochemical conditions, shows only minimal decrease in activity upon reuse, and is able to catalyze borylation of a variety of arene substrates. Stoichiometric reactivity studies are consistent with a proposed mechanism that exploits metal-metal cooperativity and showcases bimetallic versions of the classical organometallic processes, oxidative addition and reductive elimination.

摘要

杂双金属 Cu-Fe 和 Zn-Fe 配合物可催化 C-H 硼化反应,该反应以前需要使用贵金属催化剂。最佳催化剂 (IPr)Cu-FeCp(CO)2 在光化学条件下以 5 mol%的负载量表现出高效活性,重复使用时活性仅略有下降,并且能够催化各种芳基底物的硼化反应。化学计量反应性研究与所提出的机制一致,该机制利用了金属-金属协同作用,并展示了经典的有机金属过程的双金属版本,即氧化加成和还原消除。

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