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铑(II)催化的偕丙炔基磺酰胺酯的炔烃胺化反应:芳基环丙烷化反应立体选择性合成官能化降蒈烯。

Rhodium(II)-catalyzed alkyne amination of homopropargylic sulfamate esters: stereoselective synthesis of functionalized norcaradienes by arene cyclopropanation.

机构信息

Department of Chemistry, Center for Chemical Methodology and Library Development (CMLD-BU), Boston University , 590 Commonwealth Avenue, Boston, Massachusetts 02215, United States.

出版信息

Org Lett. 2014 Jan 3;16(1):74-7. doi: 10.1021/ol403035g. Epub 2013 Dec 16.

DOI:10.1021/ol403035g
PMID:24328560
Abstract

A rhodium(II) catalyzed nitrene-alkyne cycloaddition of stereochemically well-defined homopropargylic ethers is followed by arene cyclopropanation to afford unique tetracyclic norcaradiene products bearing a cyclic sulfamate. Products from the arene cyclopropanation (Buchner reaction) can be converted to fused cycloheptatrienes via a ring enlarging electrocyclization after nucleophilic ring opening of the cyclic sulfamate ester.

摘要

铑(II)催化的立体定义良好的偕丙基醚的氮烯-炔环加成反应,接着进行芳环环丙烷化反应,得到独特的含有环状磺酰胺的四环降蒈烯产物。芳环环丙烷化(布赫纳反应)产物可以通过环状磺酰胺酯的亲核开环后进行扩环电环化,转化为稠合的环庚三烯。

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