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螺旋星衫鱼素E的C(1)-C(23)片段合成：螺缩酮化作用的机理原理研究

Synthesis of a C(1)-C(23) fragment for spirastrellolide E: development of a mechanistic rationale for spiroketalization.

作者信息

Sokolsky Alexander, Cattoen Martin, Smith Amos B

机构信息

Department of Chemistry, Laboratory for Research on the Structure of Matter and Monell Chemical Senses Center, University of Pennsylvania, Philadelphia, Pennsylvania 19104, United States.

出版信息

Org Lett. 2015 Apr 17;17(8):1898-901. doi: 10.1021/acs.orglett.5b00595. Epub 2015 Apr 6.

DOI:10.1021/acs.orglett.5b00595
PMID:25844543
原文链接:https://pmc.ncbi.nlm.nih.gov/articles/PMC4450744/
Abstract

Synthetic analysis of spirastrellolide E envisioned to entail a cross-metathesis union of the northern and southern hemispheres followed by a Sharpless epoxidation/methylation sequence to achieve the C(22,23) stereogenicity leads to the design of a C(1)-C(23) advanced southern hemisphere exploiting a gold-catalyzed directed spiroketalization as a key step. Stereochemical analysis of this strategic transformation provides insight on the impact of the directing group carbinol stereogenicity on the reaction efficiency and, in turn, permits the conversion of the minor isomer of the spiroketal precursor to the requisite congener for successful spiroketalization.

摘要

对螺旋星衫醇E的合成分析设想为，首先进行北半球和南半球的交叉复分解结合，然后进行夏普莱斯环氧化/甲基化序列以实现C(22,23)立体化学，这导致设计一个C(1)-C(23)高级南半球片段，其中利用金催化的定向螺缩酮化作为关键步骤。对这一关键转化的立体化学分析揭示了导向基团甲醇立体中心对反应效率的影响，进而使得螺缩酮前体的次要异构体转化为成功进行螺缩酮化所需的同系物。

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