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中性硅/磷受阻路易斯对。

A Neutral Silicon/Phosphorus Frustrated Lewis Pair.

机构信息

Lehrstuhl für Anorganische Chemie und Strukturchemie and Centrum für molekulare Materialien CM2, Fakultät für Chemie, Universität Bielefeld, Universitätsstrasse 25, 33615 Bielefeld (Germany).

出版信息

Angew Chem Int Ed Engl. 2015 Nov 2;54(45):13416-9. doi: 10.1002/anie.201504171. Epub 2015 Oct 1.

DOI:10.1002/anie.201504171
PMID:26423202
Abstract

Frustrated Lewis pairs (FLPs) have a great potential for activation of small molecules. Most known FLP systems are based on boron or aluminum atoms as acid functions, few on zinc, and only two on boron-isoelectronic silicenium cation systems. The first FLP system based on a neutral silane, (C2F5)3SiCH2P(tBu)2 (1), was prepared from (C2F5)3SiCl with C2F5 groups of very high electronegativity and LiCH2P(tBu)2. 1 is capable of cleaving hydrogen, and adds CO2 and SO2. Hydrogen splitting was confirmed by H/D scrambling reactions. The structures of 1, its CO2 and SO2 adducts, and a decomposition product with CO2 were elucidated by X-ray diffraction.

摘要

受阻路易斯对(FLPs)在小分子的活化方面具有巨大的潜力。大多数已知的 FLP 体系都是基于硼或铝原子作为酸官能团,少数是锌,只有两个是基于硼等电子硅阳离子体系。第一个基于中性硅烷的 FLP 体系,(C2F5)3SiCH2P(tBu)2 (1),是由具有非常高电负性的 C2F5 基团的 (C2F5)3SiCl 和 LiCH2P(tBu)2 制备得到的。1 能够裂解氢,并与 CO2 和 SO2 加成。通过 H/D scrambling 反应证实了氢的分裂。通过 X 射线衍射解析了 1 的结构、其 CO2 和 SO2 加合物以及具有 CO2 的分解产物的结构。

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