Institut für Anorganische Chemie der Universität Regensburg, 93040, Regensburg, Germany.
Department Chemie und Pharmazie, Institut für Anorganische Chemie, Friedrich-Alexander University Erlangen-Nürnberg, FAU, Egerlandstrasse 1, 91058, Erlangen, Germany.
Angew Chem Int Ed Engl. 2017 Jun 12;56(25):7312-7317. doi: 10.1002/anie.201703175. Epub 2017 May 17.
The versatile coordination behavior of the P butterfly complex [{Cp'''Fe(CO) } (μ,η -P )] (1, Cp'''=η -C H Bu ) towards different iron(II) compounds is presented. The reaction of 1 with [FeBr ⋅dme] (dme=dimethoxyethane) leads to the chelate complex [{Cp'''Fe(CO) } (μ ,η -P ){FeBr }] (2), whereas, in the reaction with [Fe(CH CN) ][PF ] , an unprecedented rearrangement of the P butterfly structural motif leads to the cyclo-P moiety in {(Cp'''Fe(CO) ) (μ ,η -P )} Fe][PF ] (3). Complex 3 represents the first fully characterized "carbon-free" sandwich complex containing cyclo-P R ligands in a homoleptic-like iron-phosphorus-containing molecule. Alternatively, 2 can be transformed into 3 by halogen abstraction and subsequent coordination of 1. The additional isolated side products, [{Cp'''Fe(CO) } (μ ,η -P ){Cp'''Fe(CO)}][PF ] (4) and [{Cp'''Fe(CO) } (μ ,η -P ){Cp'''Fe}][PF ] (5), give insight into the stepwise activation of the P butterfly moiety in 1.
本文展示了 P 蝴蝶配合物 [{Cp'''Fe(CO) } (μ,η -P )]（1，Cp'''=η -C H Bu ）与不同铁(II)化合物的多功能配位行为。1 与 [FeBr ⋅dme]（dme=二甲氧基乙烷）反应生成螯合配合物 [{Cp'''Fe(CO) } (μ,η -P ){FeBr }]（2），而与 [Fe(CH CN) ][PF ] 反应，则导致 P 蝴蝶结构基元发生前所未有的重排，生成了 {(Cp'''Fe(CO) ) (μ,η -P )} Fe][PF ]（3）。3 是第一个完全表征的“无碳”夹心配合物，其中含有环己膦 R 配体，在同核铁-磷分子中。或者，通过卤化物抽提和随后的 1 配位，2 可以转化为 3。此外，还分离出了两个产物，[{Cp'''Fe(CO) } (μ,η -P ){Cp'''Fe(CO)}][PF ]（4）和 [{Cp'''Fe(CO) } (μ,η -P ){Cp'''Fe}][PF ]（5），深入了解了 1 中 P 蝴蝶部分的逐步活化过程。
