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从第六族末端硼烯配合物中释放出异腈基和 NHC 稳定的硼烯。

Release of Isonitrile- and NHC-Stabilized Borylenes from Group VI Terminal Borylene Complexes.

机构信息

Institute for Inorganic Chemistry, Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany.

Institute for Sustainable Chemistry & Catalysis with Boron, Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany.

出版信息

Chemistry. 2018 May 7;24(26):6843-6847. doi: 10.1002/chem.201800593. Epub 2018 Apr 23.

DOI:10.1002/chem.201800593
PMID:29498441
Abstract

A family of doubly isonitrile-stabilized terphenyl borylenes could be obtained by addition of three equivalents of isonitrile to the corresponding Cr and W terminal terphenyl-borylene complexes. The mechanism of isonitrile- and carbon-monoxide-induced borylene liberation was investigated computationally and found to be significantly exergonic in both cases. Furthermore, addition of a small N-heterocyclic carbene (NHC) to a terminal Cr borylene complex results in release of an NHC-stabilized borylene carbonyl species, whereas the analogous reaction with bulkier phosphines results in metal-centered substitution.

摘要

通过向相应的 Cr 和 W 端基三联苯硼烯配合物中加入三当量的异腈,可以得到一系列双异腈稳定的三联苯硼烯配合物。通过计算研究了异腈和一氧化碳诱导硼烯释放的机理,发现这两种情况的反应均具有显著的放能特性。此外,向末端 Cr 硼烯配合物中添加一个小的 N-杂环卡宾(NHC),会导致释放出一个 NHC 稳定的硼烯羰基物种,而类似的与较大膦配体的反应则导致金属中心取代。

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