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分子内氢化物向芳炔的转移：胺的氧化还原中性且无过渡金属的C(sp)-H官能团化反应

Intramolecular hydride transfer onto arynes: redox-neutral and transition metal-free C(sp)-H functionalization of amines.

作者信息

Idiris Fahima I M, Majesté Cécile E, Craven Gregory B, Jones Christopher R

机构信息

School of Biological and Chemical Sciences , Queen Mary University of London , Mile End Road , London , E1 4NS , UK . Email:

出版信息

Chem Sci. 2018 Feb 8;9(11):2873-2878. doi: 10.1039/c8sc00181b. eCollection 2018 Mar 21.

DOI:10.1039/c8sc00181b
PMID:29732071
原文链接:https://pmc.ncbi.nlm.nih.gov/articles/PMC5914459/
Abstract

Transition metal-free intramolecular hydride transfer onto arynes is reported for the first time. This unique transformation is utilized in redox-neutral intermolecular α-functionalization reactions of different tertiary amines, generating C(sp)-C(sp/sp/sp) bonds in a single synthetic operation. Deuterium labeling studies support initial cleavage of the α-C-H bond intramolecular 1,5-hydride transfer onto the aryne, which leads to activation of a range of integrated pronucleophiles and ultimately affords a new approach to cross-dehydrogenative coupling reactions which utilize aryne intermediates.

摘要

首次报道了无过渡金属的分子内氢化物转移到芳炔上的反应。这种独特的转化被用于不同叔胺的氧化还原中性分子间α-官能化反应中，在单一合成操作中生成C(sp)-C(sp/sp/sp)键。氘标记研究支持α-C-H键的初始断裂以及分子内1,5-氢化物向芳炔的转移，这导致一系列整合的亲核前体被活化，并最终提供了一种利用芳炔中间体的交叉脱氢偶联反应的新方法。

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