中性 1,3-苯并氮杂膦和阴离子 1,3-苯并氮杂膦配体的镱(III)配合物的生成和反应性。

Generation and reactivity of neutral 1,3-benzazaphosphole and anionic 1,3-benzazaphospholide ytterbium(iii) complexes.

机构信息

School of Material and Chemical Engineering, Qianjiang College, Hangzhou Normal University, Xuelin Street 16, Hangzhou, Zhejiang Province 310036, China.

出版信息

Dalton Trans. 2019 Feb 19;48(8):2722-2729. doi: 10.1039/c8dt04768e.

DOI:10.1039/c8dt04768e

PMID:30720828

Abstract

Treatment of Cp3Ln (Ln = Yb, Y) with 5-R3-6-R1-2-R2-1H-1,3-benzazaphosphole (HBp) (HBp1 (1a): R1 = H, R2 = 2,4,6-Me3C6H2, R3 = Me; HBp2(1b): R1 = Me, R2 = C6H5, R3 = H; HBp3(1c): R1 = R3 = H, R2 = C6H5) at room temperature gives the crystalline 1 : 1 Lewis acid-base adducts [(η1(p)-HBp)LnCp3] (2a-d) [Ln = Yb: Bp = Bp1 (2a), Bp2 (2b), Bp3 (2c); Ln = Y: Bp2 (2d)] with Ln-P donor bonds in good yields. Heating 2a-c in toluene leads to the liberation of one molecule of CpH to afford the corresponding N-bonded complexes [Cp2YbBp] (Bp = Bp1 (3a), Bp2 (3b), Bp3 (3c)). Interestingly, the P atom of complexes 3a-c can also be further coordinated to another Lewis acid such as Cp3Yb and B(C6F5)3 to give the adducts [Cp2Yb(μ-η1(N):η2(C,C):η1(P)-Bp)YbCp3] (Bp = Bp1 (4a), Bp2 (4b), Bp3 (4c)) and [Cp2Yb(μ-η1(N):η2(C,C):η1(P)-Bp)B(C6F5)3] (Bp = Bp1 (5a), Bp2 (5b), Bp3 (5c)), respectively. The molecular structures of complexes 2a, 4b-4c and 5c are confirmed by X-ray diffraction analysis.

摘要

用 5-R3-6-R1-2-R2-1H-1,3-苯并氮杂膦（HBp）（HBp1(1a)：R1=H，R2=2,4,6-Me3C6H2，R3=Me；HBp2(1b)：R1=Me，R2=C6H5，R3=H；HBp3(1c)：R1=R3=H，R2=C6H5）在室温下处理 Cp3Ln（Ln=Yb，Y）可得到结晶的 1:1Lewis 酸碱加合物[（η1(p)-HBp）LnCp3]（2a-d）[Ln=Yb：Bp=Bp1（2a），Bp2（2b），Bp3（2c）；Ln=Y：Bp2（2d）]，具有良好收率的 Ln-P 给体键。将 2a-c 在甲苯中加热导致释放出一个 CpH 分子，得到相应的 N 键合配合物[Cp2YbBp]（Bp=Bp1（3a），Bp2（3b），Bp3（3c））。有趣的是，配合物 3a-c 的 P 原子也可以进一步与另一个路易斯酸如 Cp3Yb 和 B(C6F5)3 配位，得到加合物[Cp2Yb(μ-η1(N)：η2(C,C)：η1(P)-Bp)YbCp3]（Bp=Bp1（4a），Bp2（4b），Bp3（4c））和[Cp2Yb(μ-η1(N)：η2(C,C)：η1(P)-Bp)B(C6F5)3]（Bp=Bp1（5a），Bp2（5b），Bp3（5c）））。通过 X 射线衍射分析确认了配合物 2a、4b-4c 和 5c 的分子结构。