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分子间、支链选择性且氧化还原中性的Cp*Ir催化烯丙基C-H酰胺化反应

Intermolecular, Branch-Selective, and Redox-Neutral Cp*Ir -Catalyzed Allylic C-H Amidation.

作者信息

Knecht Tobias, Mondal Shobhan, Ye Jian-Heng, Das Mowpriya, Glorius Frank

机构信息

Organisch-Chemisches Institut, Westfälische Wilhelms-Universität Münster, Corrensstrasse 40, 48149, Münster, Germany.

出版信息

Angew Chem Int Ed Engl. 2019 May 20;58(21):7117-7121. doi: 10.1002/anie.201901733. Epub 2019 Apr 17.

Abstract

Herein, we report the redox-neutral, intermolecular, and highly branch-selective amidation of allylic C-H bonds enabled by Cp*Ir catalysis. A variety of readily available carboxylic acids were converted into the corresponding dioxazolones and efficiently coupled with terminal and internal olefins in high yields and selectivities. Mechanistic investigations support the formation of a nucleophilic Ir -allyl intermediate rather than the direct insertion of an Ir-nitrenoid species into the allylic C-H bond.

摘要

在此,我们报道了通过Cp*Ir催化实现的烯丙基C-H键的氧化还原中性、分子间和高度分支选择性酰胺化反应。各种易得的羧酸被转化为相应的二恶唑酮,并以高产率和选择性与末端烯烃和内烯烃有效偶联。机理研究支持亲核Ir-烯丙基中间体的形成,而非Ir-氮宾物种直接插入烯丙基C-H键。

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