Université de Paris, Laboratoire d'Electrochimie Moléculaire UMR 7591, CNRS, F-75013 Paris, France.
Université Paris-Saclay, CNRS, Institut de Chimie Moléculaire et des Matériaux d'Orsay, 91405, Orsay, France.
Chem Commun (Camb). 2021 Feb 4;57(10):1198-1201. doi: 10.1039/d0cc07531k.
Oxidation of organic substrates is achieved in nature under mild conditions thanks to metalloenzymes but remains a challenge for chemists. Herein we show by UV-Vis spectroelectrochemistry that when MnIIITPPCl is electrochemically reduced to MnII in CH2Cl2 under O2, a MnIIO2˙ species is generated. Benzoic anhydride reacts with the latter triggering a catalytic current in cyclic voltammetry. Electrolysis on the catalytic wave in the presence of cyclooctene leads to its oxygenation or halogenation depending on the axial ligand present as reported here for the first time.
在自然界中，有机底物的氧化在温和条件下借助金属酶来实现，但这对化学家来说仍是一个挑战。在此，我们通过紫外-可见光谱电化学证明，在 CH2Cl2 中，当 MnIIITPPCl 在 O2 存在下被电化学还原为 MnII 时，会生成 MnIIO2˙物种。苯甲酸酐与后者反应，在循环伏安法中引发催化电流。在存在环辛烯的情况下对催化波进行电解，根据所报告的首次结果，根据存在的轴向配体，导致其氧化或卤化。
