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对Saegusa氧化反应机理的深入研究:新型钯(0)-四烯烃配合物的分离

Insight into the Mechanism of the Saegusa Oxidation: Isolation of a Novel Palladium(0)-Tetraolefin Complex.

作者信息

Porth Stefanie, Bats Jan W, Trauner Dirk, Giester Gerald, Mulzer Johann

机构信息

Institut für Organische Chemie der Universität Frankfurt (Germany).

Institut für Organische Chemie der Universität Wien, Währinger Strasse 38, A-1090 Wien (Austria), Fax: (+43) 1-31367-2290.

出版信息

Angew Chem Int Ed Engl. 1999 Jul 12;38(13-14):2015-2016. doi: 10.1002/(SICI)1521-3773(19990712)38:13/14<2015::AID-ANIE2015>3.0.CO;2-#.

Abstract

As an intermediate of the Saegusa oxidation of the silyl enol ether 1, the novel, structurally highly unusual d Pd-tetraolefin complex 2 was isolated; 2 is the first complex of this type whose solid-state geometry has been fully elucidated. Apparently, the enone formed in the course of the reaction is conformationally preorganized to act as a host for the palladium atom. TMS=trimethylsilyl.

摘要

作为甲硅烷基烯醇醚1的Saegusa氧化反应的中间体,分离得到了新型的、结构上极为不寻常的二钯 - 四烯烃配合物2;2是此类配合物中第一个其固态几何结构已被完全阐明的。显然,反应过程中形成的烯酮在构象上预先组织好以作为钯原子的主体。TMS = 三甲基硅基。

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