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在烃类中使用双二异丙基氨基镁（MBDA）对氟化芳烃和杂芳烃进行区域选择性镁化反应

Regioselective Magnesiations of Fluorinated Arenes and Heteroarenes Using Magnesium-bis-Diisopropylamide (MBDA) in Hydrocarbons.

作者信息

Hess Andreas, Alandini Nurtalya, Guersoy Yusuf C, Knochel Paul

机构信息

Department Chemie, Ludwig-Maximilians-Universität München, Butenandtstrasse 5-13, Haus F, 81377, München, Germany.

出版信息

Angew Chem Int Ed Engl. 2022 Jul 18;61(29):e202206176. doi: 10.1002/anie.202206176. Epub 2022 Jun 1.

DOI:10.1002/anie.202206176
PMID:35575962
原文链接:https://pmc.ncbi.nlm.nih.gov/articles/PMC9401567/
Abstract

We report a convenient preparation of a new and storable magnesium amide (iPr N) Mg (magnesium-bis-diisopropylamide; MBDA) which proved to be especially suitable for the non-cryogenic magnesiation of fluoro-substituted arenes and heteroarenes providing arylmagnesium amides (ArMgDA) or bis-heteroaryl magnesiums (HetAr) Mg in hydrocarbons. Further reactions with electrophiles (aldehydes, ketones, allylic bromides, aryl halides (Negishi cross-coupling)) furnished a range of polyfunctional fluoro-substituted unsaturated building blocks. Several postfunctionalizations were described as well as NMR-studies confirming the dimeric structure of the base.

摘要

我们报道了一种新型可储存的镁酰胺（异丙基氮）镁（双二异丙基酰胺镁；MBDA）的简便制备方法，该方法被证明特别适用于氟代芳烃和杂芳烃的非低温镁化反应，可在烃类中提供芳基镁酰胺（ArMgDA）或双杂芳基镁（HetAr）镁。与亲电试剂（醛、酮、烯丙基溴、芳基卤化物（根岸交叉偶联））的进一步反应提供了一系列多官能团氟代不饱和结构单元。还描述了几种后官能团化反应以及核磁共振研究，证实了该碱的二聚体结构。

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