Department of Chemistry, University of Tennessee, Knoxville, Tennessee 37916, United States.
Department of Chemistry, University of Manitoba, Winnipeg, Manitoba R3T 2N2, Canada.
Inorg Chem. 2023 Jul 3;62(26):10203-10220. doi: 10.1021/acs.inorgchem.3c00897. Epub 2023 Jun 22.
Solid-state Mössbauer spectra of a highly soluble (μ-oxo)bis[tetra(-butyl)(phthalocyaninato)iron(III)] complex ((PcFe)O) consist of two doublets that represent bent geometry in μ-oxo(1) (, Δ = 0.43 mm/s, = 10 K) and linear geometry in μ-oxo(2) (, Δ = 1.40 mm/s, = 10 K) isomers with the ratio between two isomers depending on the purification method. Both isomers were found to be diamagnetic and transform entirely to the isomer in solution. The room- and low-temperature magnetic circular dichroism (MCD) spectra of μ-oxo(1) show one Faraday A- and one B-term between 670 and 720 nm, which correlate with the 690 nm band and 709 nm shoulder observed in the UV-vis spectrum of this compound. UV-vis and MCD spectra of are almost independent of the temperature. Both and are diamagnetic between room temperature and 4 K. Electrochemical experiments show up to three oxidations and up to four reduction processes in . Its oxidation under spectroelectrochemical or chemical (in the absence of oxygen-containing oxidants) conditions in non-coordinating solvents results in the formation of broad NIR bands around 1195 nm (first oxidation) and 1264 nm (second oxidation). The MCD spectra of the redox-active species show a Faraday B-term signal with negative amplitude in this region and are very different from those in the monomeric Pc(1-)FeX complexes (X = Cl or CFCO). The pyridine adduct of ((PyPcFe)O; ) is paramagnetic (μ = 2.19, = 2.11, and = -6.1 cm) and has a major peak at 627 nm of its UV-vis spectrum, which is associated with a MCD pseudo A-term. Density functional theory (DFT) and time-dependent DFT (TDDFT) calculations, along with the exciton coupling theory, were used to explain the unusually red-shifted intense transitions in as well as the H-aggregate-like spectra of the pyridine adduct .
高度可溶性的（μ-氧）双[四（正丁基）（酞菁基）铁（III）]配合物（（PcFe）O）的固态穆斯堡尔谱由两个双峰组成，分别代表μ-氧（1）中的弯曲几何结构（，Δ=0.43mm/s，=10K）和μ-氧（2）中的线性几何结构（，Δ=1.40mm/s，=10K）异构体，两种异构体的比例取决于纯化方法。两种异构体均为抗磁性的，并在溶液中完全转化为μ-氧（2）异构体。μ-氧（1）的室温及低温磁圆二色性（MCD）谱在 670nm 至 720nm 之间显示一个法拉第 A 项和一个 B 项，这与该化合物在紫外可见光谱中观察到的 690nm 带和 709nm 肩峰相关。室温至 4K 之间，的紫外可见和 MCD 谱几乎与温度无关。在室温至 4K 之间，和均为抗磁性的。电化学实验表明，在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，可进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，进行高达三次的氧化和多达四次的还原过程。在非配位溶剂中，在光谱电化学或化学（不存在含氧氧化剂）条件下，
