基于铂顶点和聚炔二炔边的分子多边形构建模块。
Building Blocks for Molecular Polygons Based on Platinum Vertices and Polyynediyl Edges.
作者信息
Collins Brenna K, Weisbach Nancy, Hampel Frank, Bhuvanesh Nattamai, Gladysz John A
机构信息
Department of Chemistry, Texas A&M University, P.O. Box 30012, College Station, Texas 77842-3012, United States.
Institut für Organische Chemie and Interdisciplinary Center for Molecular Materials, Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg, Henkestraße 42, Erlangen 91054, Germany.
出版信息
Organometallics. 2023 Feb 13;42(18):2477-2491. doi: 10.1021/acs.organomet.2c00573. eCollection 2023 Sep 25.
Reactions of ClP(CH)PCl and -MgBrCHX (X = /OMe, /OBu, /Bu, /SiMe) give the diphosphines (-XCH)P(CH)P(-CHX) (-; 47-66%). Additions of , to (COD)PtCl yield (CH(CHP(-CHX)))PtCl (,; 62-88%), which upon reaction with butadiyne (2 equiv; HNEt/cat. CuI) give (CH(CHP(-CHX)))Pt((C≡C)H) (,; 34-76%). Alternatively, - can be accessed from -(tolP)Pt((C≡C)H) and - (30-87%). Reactions of (-tolP)PtCl and H(C≡C)SiR (2 equiv, HNEt/cat. CuI; R = Me/Et/Pr) give -(-tolP)Pt((C≡C)SiR) (77-95%), and subsequent additions of ,, yield the corresponding adducts (CH(CHP(-CHX)))Pt((C≡C)SiR) (R/X = Me/OMe, ; Pr/OMe, ; Pr/OBu, ; Pr/SiMe, ; 52-95%) and (for ) a luminescent diplatinum byproduct with Pt((C≡C)SiMe) units. and hydrolyze in the presence of F to , (92-93%). Reaction of and (HNEt/cat. CuI) affords the PtC polygon ([(CH(CHP(-CHOMe)))Pt(C≡C)] as an HNEt Cl adduct (66%). The C{H} NMR spectra of -, , and ,, feature complex AMXX' (CPtPP') spin systems, and simulations allow values to be extracted. The crystal structures of , ,,, , and are determined and analyzed.
ClP(CH)PCl 与 -MgBrCHX（X = /OMe、/OBu、/Bu、/SiMe）反应生成二膦（-XCH）P(CH)P(-CHX)（-；47 - 66%）。向(COD)PtCl 中加入 ，得到(CH(CHP(-CHX)))PtCl（，；62 - 88%），其与丁二炔（2 当量；HNEt/催化量的 CuI）反应生成(CH(CHP(-CHX)))Pt((C≡C)H)（，；34 - 76%）。或者，- 可由 -(tolP)Pt((C≡C)H) 和 - 制得（30 - 87%）。(-tolP)PtCl 与 H(C≡C)SiR（2 当量，HNEt/催化量的 CuI；R = Me/Et/Pr）反应生成 -(-tolP)Pt((C≡C)SiR)（77 - 95%），随后加入 ，得到相应的加合物(CH(CHP(-CHX)))Pt((C≡C)SiR)（R/X = Me/OMe，；Pr/OMe，；Pr/OBu，；Pr/SiMe，；52 - 95%）以及（对于 ）一种具有 Pt((C≡C)SiMe) 单元的发光二铂副产物。 和 在 F 存在下会水解为 (92 - 93%)。 与 （HNEt/催化量的 CuI）反应得到 PtC 多边形（[(CH(CHP(-CHOMe)))Pt(C≡C)] 作为 HNEt Cl 加合物（66%）。-、 、 和 的 C{H} NMR 谱具有复杂的 AMXX'（CPtPP'）自旋体系，通过模拟可提取 值。测定并分析了 、 、 、 和 的晶体结构。
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