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双金属钯催化:Pd(III)-Pd(III)中间体的直接观察。

Bimetallic palladium catalysis: direct observation of Pd(III)-Pd(III) intermediates.

机构信息

Department of Chemistry and Chemical Biology, Harvard University, 12 Oxford Street, Cambridge, Massachusetts 02138, USA.

出版信息

J Am Chem Soc. 2009 Dec 2;131(47):17050-1. doi: 10.1021/ja906935c.

DOI:10.1021/ja906935c
PMID:19899740
Abstract

PhI(OAc)(2) is a common oxidant for Pd-catalyzed C-H bond functionalizations. Mechanistic hypotheses since the 1960s have suggested a Pd(II)/Pd(IV) mechanism. Here we present evidence for the relevance of bimetallic Pd(III) complexes to catalysis. A bimetallic Pd(III) acetate was isolated and can afford product by bimetallic reductive elimination.

摘要

PhI(OAc)(2) 是一种常用的钯催化 C-H 键功能化反应的氧化剂。自 20 世纪 60 年代以来,各种机理假说都提出了 Pd(II)/Pd(IV) 机理。在这里,我们提供了证据证明双金属 Pd(III)配合物与催化反应有关。分离得到了一个双金属 Pd(III)醋酸盐,它可以通过双金属还原消除来生成产物。

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