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高产制备硅亚基 RSiCl(R = PhC(NtBu)2)及其与炔烃的反应活性:稳定的二硅环丁烯的合成。

High yield access to silylene RSiCl (R = PhC(NtBu)2) and its reactivity toward alkyne: synthesis of stable disilacyclobutene.

机构信息

Institut für Anorganische Chemie der Universität Göttingen, Tammannstrasse 4, 37077 Göttingen, Germany.

出版信息

J Am Chem Soc. 2010 Jan 27;132(3):1123-6. doi: 10.1021/ja9091374.

DOI:10.1021/ja9091374
PMID:20043695
Abstract

Two new approaches for synthesizing RSiCl, (R = PhC(NtBu)(2)) are reported by the reaction of RSiHCl(2) with bis-trimethyl silyl lithium amide and N-heterocyclic carbene respectively. In the former method silylene is produced in 90% yield. The silylene was treated with biphenyl alkyne to afford the disilacyclobutene system. This is a rare example of two five-coordinate silicon centers arranged adjacent to each other in a four-membered ring. Furthermore, we fluorinated the four-membered ring by trimethyltin fluoride to obtain the fluoro substituted disilacyclobutene.

摘要

两种合成 RSicl 的新方法,(R=PhC(NtBu)(2)),通过 RSiHCl(2)与双三甲基硅基锂酰胺和 N-杂环卡宾分别反应得到。在前一种方法中,硅烯以 90%的产率生成。硅烯与联苯炔反应得到二硅环丁烯体系。这是一个罕见的例子,两个五配位的硅中心在一个四元环中彼此相邻排列。此外,我们用三甲基氟化锡氟化四元环,得到氟取代的二硅环丁烯。

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