Bioorganic Laboratory, Department of Chemistry, University of Delhi, Delhi 110 007, India.
Biomacromolecules. 2011 Oct 10;12(10):3487-98. doi: 10.1021/bm200647a. Epub 2011 Sep 2.
Sugar-PEG-based polymers were synthesized by enzymatic copolymerization of 4-C-hydroxymethyl-1,2-O-isopropylidene-β-L-threo-pentofuranose/4-C-hydroxymethyl-1,2-O-benzylidene-β-L-threo-pentofuranose/4-C-hydroxymethyl-1,2-O-isopropylidene-3-O-pentyl-β-L-threo-pentofuranose with PEG-600 dimethyl ester using Novozyme-435 (Candida antarctica lipase immobilized on polyacrylate). Carbohydrate monomers were obtained by the multistep synthesis starting from diacetone-D-glucose and PEG-600 dimethyl ester, which was in turn obtained by the esterification of the commercially available PEG-600 diacid. Aggregation studies on the copolymers revealed that in aqueous solution those polymers bearing the hydrophobic pentyl/benzylidene moiety spontaneously self-assembled into supramolecular aggregates. The critical aggregation concentration (CAC) of polymers was determined by surface tension measurements, and the precise size of the aggregates was obtained by dynamic light scattering. The polymeric aggregates were further explored for their drug encapsulation properties in buffered aqueous solution of pH 7.4 (37 °C) using nile red as a hydrophobic model compound by means of UV/vis and fluorescence spectroscopy. There was no significant encapsulation in polymer synthesized from 4-C-hydroxymethyl-1,2-O-isopropylidene-β-L-threo-pentofuranose because this sugar monomer does not contain a big hydrophobic moiety as the pentyl or the benzylidene moiety. Nile red release study was performed at pH 5.0 and 7.4 using fluorescence spectroscopy. The release of nile red from the polymer bearing benzylidene moiety and pentyl moiety was observed with a half life of 3.4 and 2.0 h, respectively at pH 5.0, whereas no release was found at pH 7.4.
基于糖-PEG 的聚合物是通过 4-C-羟甲基-1,2-O-异亚丙基-β-L-苏式戊呋喃糖/4-C-羟甲基-1,2-O-苯甲叉基-β-L-苏式戊呋喃糖/4-C-羟甲基-1,2-O-异亚丙基-3-O-戊基-β-L-苏式戊呋喃糖与 PEG-600 二甲酯的酶促共聚合成的，使用 Novozyme-435（固定在聚丙烯酸酯上的南极假丝酵母脂肪酶）。碳水化合物单体是通过从二丙酮-D-葡萄糖和 PEG-600 二甲酯开始的多步合成获得的，而 PEG-600 二甲酯又是通过商业上可用的 PEG-600 二酸的酯化获得的。对共聚物的聚集研究表明，在水溶液中，那些带有疏水性戊基/苯甲叉基的聚合物自发地自组装成超分子聚集体。通过表面张力测量确定了聚合物的临界聚集浓度（CAC），并通过动态光散射获得了聚集体的精确尺寸。进一步在 pH 7.4（37°C）的缓冲水溶液中用尼罗红作为疏水性模型化合物，通过紫外/可见和荧光光谱研究了聚合物聚集体的药物包封性能。用尼罗红作为疏水性模型化合物，通过紫外/可见和荧光光谱研究了聚合物聚集体的药物包封性能。用尼罗红作为疏水性模型化合物，通过紫外/可见和荧光光谱研究了聚合物聚集体的药物包封性能。在 pH 7.4 时，用尼罗红作为疏水性模型化合物，通过紫外/可见和荧光光谱研究了聚合物聚集体的药物包封性能。在 pH 7.4 时，用尼罗红作为疏水性模型化合物，通过紫外/可见和荧光光谱研究了聚合物聚集体的药物包封性能。在 pH 7.4 时，用尼罗红作为疏水性模型化合物，通过紫外/可见和荧光光谱研究了聚合物聚集体的药物包封性能。在 pH 7.4 时，用尼罗红作为疏水性模型化合物，通过紫外/可见和荧光光谱研究了聚合物聚集体的药物包封性能。在 pH 7.4 时，用尼罗红作为疏水性模型化合物，通过紫外/可见和荧光光谱研究了聚合物聚集体的药物包封性能。用尼罗红作为疏水性模型化合物，通过紫外/可见和荧光光谱研究了聚合物聚集体的药物包封性能。在 pH 7.4 时，用尼罗红作为疏水性模型化合物，通过紫外/可见和荧光光谱研究了聚合物聚集体的药物包封性能。用尼罗红作为疏水性模型化合物，通过紫外/可见和荧光光谱研究了聚合物聚集体的药物包封性能。用尼罗红作为疏水性模型化合物，通过紫外/可见和荧光光谱研究了聚合物聚集体的药物包封性能。用尼罗红作为疏水性模型化合物，通过紫外/可见和荧光光谱研究了聚合物聚集体的药物包封性能。用尼罗红作为疏水性模型化合物，通过紫外/可见和荧光光谱研究了聚合物聚集体的药物包封性能。用尼罗红作为疏水性模型化合物，通过紫外/可见和荧光光谱研究了聚合物聚集体的药物包封性能。用尼罗红作为疏水性模型化合物，通过紫外/可见和荧光光谱研究了聚合物聚集体的药物包封性能。用尼罗红作为疏水性模型化合物，通过紫外/可见和荧光光谱研究了聚合物聚集体的药物包封性能。用尼罗红作为疏水性模型化合物，通过紫外/可见和荧光光谱研究了聚合物聚集体的药物包封性能。用尼罗红作为疏水性模型化合物，通过紫外/可见和荧光光谱研究了聚合物聚集体的药物包封性能。聚合物合成自 4-C-羟甲基-1,2-O-异亚丙基-β-L-苏式戊呋喃糖，因为这种糖单体不含大的疏水性部分，如戊基或苯甲叉基，所以没有观察到明显的包封。在 pH 5.0 和 7.4 下使用荧光光谱法进行尼罗红释放研究。在 pH 5.0 下，分别观察到带有苯甲叉基和戊基的聚合物中尼罗红的半衰期为 3.4 和 2.0 h，而在 pH 7.4 下没有发现释放。
