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稳定的低氧化态第 14 族元素酰胺氢化物的制备和 N-杂环卡宾的氢化物介导的环扩张化学。

Preparation of stable low-oxidation-state group 14 element amidohydrides and hydride-mediated ring-expansion chemistry of N-heterocyclic carbenes.

机构信息

Department of Chemistry, University of Alberta, Edmonton, Canada.

出版信息

Chemistry. 2012 Oct 22;18(43):13810-20. doi: 10.1002/chem.201202195. Epub 2012 Sep 17.

DOI:10.1002/chem.201202195
PMID:22987481
Abstract

Various low oxidation state (+2) group 14 element amidohydride adducts, IPr⋅EH(BH(3))NHDipp (E=Si or Ge; IPr=[(HCNDipp)(2)C:], Dipp=2,6-iPr(2)C(6)H(3)), were synthesized. Thermolysis of the reported adducts was investigated as a potential route to Si- and Ge-based clusters; however, unexpected transmetallation chemistry occurred to yield the carbene-borane adduct, IPr⋅BH(2)NHDipp. When a solution of IPr⋅BH(2)NHDipp in toluene was heated to 100 °C, a rare C-N bond-activation/ring-expansion reaction involving the bound N-heterocyclic carbene donor (IPr) transpired.

摘要

各种低氧化态 (+2) 第 14 族元素酰胺氢化物加合物,IPr⋅EH(BH(3))NHDipp(E=Si 或 Ge;IPr=[(HCNDipp)(2)C:],Dipp=2,6-iPr(2)C(6)H(3)),被合成。报道的加合物的热解被研究作为一种获得 Si 和 Ge 基团簇的潜在途径;然而,出乎意料的是,发生了转金属化学,生成了卡宾-硼烷加合物,IPr⋅BH(2)NHDipp。当 IPr⋅BH(2)NHDipp 在甲苯中的溶液加热至 100°C 时,发生了涉及键合的 N-杂环卡宾供体(IPr)的罕见 C-N 键活化/环扩展反应。

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