Laboratory of Asymmetric Catalysis and Synthesis, Institute of Chemical Sciences and Engineering, Ecole Polytechnique Fédérale de Lausanne, Lausanne CH-1015, Switzerland.
J Am Chem Soc. 2013 Jan 16;135(2):636-9. doi: 10.1021/ja311956k. Epub 2013 Jan 7.
The lack of robust and tunable chiral versions of cyclopentadienyl (Cp) ligands hampers progress in the development of catalytic asymmetric versions of a myriad of reactions catalyzed by this ubiquitous ligand. Herein, we describe of a class of chiral Cp ligands with tunable steric parameters. Coordinated to transition metals, the ligand creates a well-defined chiral pocket, able to imprint its chirality onto the metal. The corresponding Rh complexes are shown to be excellent catalysts for enantioselective allylation of N-methoxybenzamides via directed C-H functionalizations at very mild conditions. The obtained enantioselectivities are excellent and demonstrate the viability of chiral Cp complexes as selective transition metal catalysts.
缺 乏 强 有 力 和 可 调 节 的 环 戊 二 烯 基 (Cp)配 体 的 手 性 版 本 ， 阻 碍 了 这 种 普 遍 存 在 的 配 体 催 化 的 许 多 反 应 的 催 化 对 称 版 本 的 发 展 。 在 此 ， 我 们 描 述 了 一 类 具 有 可 调 节 立 体 参 数 的 手 性 Cp 配 体 。 与 过 渡 金 属 配 合 后 ，配 体 形 成 了 一 个 定 义 良 好 的 手 性 袋 ，能 将 其 手 性 印 记 到 金 属 上 。 相 应 的 Rh 络 合 物 被 证 明 是 通 过 直 接 C-H 功 能 化 在 非 常 温 和 的 条 件 下 对 N-甲 氧 基 苯 甲 酰 氨 进 行 对 映 选 择 烯 丙 基 化 的 优 秀 催 化 剂 。 得 到 的 对 映 选 择 性 很 优 秀 ， 证 明 了 手 性 Cp 络 合 物 作 为 选 择 性 过 渡 金 属 催 化 剂 的 可 行 性 。
