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手性环戊二烯基铑(III)催化的 C-H 功能化不对称合成异吲哚酮。

Asymmetric synthesis of isoindolones by chiral cyclopentadienyl-rhodium(III)-catalyzed C-H functionalizations.

机构信息

Laboratory of Asymmetric Catalysis and Synthesis, EPFL SB ISIC LCSA, BCH 4305, 1015 Lausanne (Switzerland) http://isic.epfl.ch/lcsa.

出版信息

Angew Chem Int Ed Engl. 2014 Jul 21;53(30):7896-9. doi: 10.1002/anie.201404895. Epub 2014 Jun 10.

DOI:10.1002/anie.201404895
PMID:24916401
Abstract

Directed Cp*Rh(III)-catalyzed carbon-hydrogen (C-H) bond functionalizations have evolved as a powerful strategy for the construction of heterocycles. Despite their high value, the development of related asymmetric reactions is largely lagging behind due to a limited availability of robust and tunable chiral cyclopentadienyl ligands. Rhodium complexes comprising a chiral Cp ligand with an atropchiral biaryl backbone enables an asymmetric synthesis of isoindolones from arylhydroxamates and weakly alkyl donor/acceptor diazo derivatives as one-carbon component under mild conditions. The complex guides the substrates with a high double facial selectivity yielding the chiral isoindolones in good yields and excellent enantioselectivities.

摘要

导向的 Cp*Rh(III)-催化的碳-氢键(C-H)键功能化已经发展成为构建杂环的一种强大策略。尽管它们具有很高的价值,但由于缺乏强大且可调谐的手性环戊二烯基配体,相关的不对称反应的发展在很大程度上滞后了。铑配合物包含一个具有轴手性联芳骨架的手性 Cp 配体,能够在温和条件下从芳基羟胺和弱的烷基给体/受体重氮衍生物作为一碳组分不对称合成异吲哚酮。该配合物以高双面选择性引导底物,以良好的收率和优异的对映选择性得到手性异吲哚酮。

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