利用仿生阳离子环化反应实现（-）-clusianone的不对称、立体发散合成。
Asymmetric, stereodivergent synthesis of (-)-clusianone utilizing a biomimetic cationic cyclization.
作者信息
Boyce Jonathan H, Porco John A
机构信息
Department of Chemistry, Center for Chemical Methodology and Library Development (CMLD-BU), Boston University, 590 Commonwealth Avenue, Boston, MA 02215 (USA).
出版信息
Angew Chem Int Ed Engl. 2014 Jul 21;53(30):7832-7. doi: 10.1002/anie.201404437. Epub 2014 Jun 10.
Abstract
We report a stereodivergent, asymmetric total synthesis of (-)-clusianone in six steps from commercial materials. We implement a challenging cationic cyclization forging a bond between two sterically encumbered quaternary carbon atoms. Mechanistic studies point to the unique ability of formic acid to mediate the cyclization forming the clusianone framework.
摘要
我们报道了以市售原料经六步实现（-）-clusianone的立体发散性不对称全合成。我们实施了一项具有挑战性的阳离子环化反应，在两个空间位阻较大的季碳原子之间形成了一个键。机理研究表明甲酸具有独特的能力来介导环化反应，从而形成clusianone骨架。
相似文献
1
Asymmetric, stereodivergent synthesis of (-)-clusianone utilizing a biomimetic cationic cyclization.利用仿生阳离子环化反应实现（-）-clusianone的不对称、立体发散合成。
Angew Chem Int Ed Engl. 2014 Jul 21;53(30):7832-7. doi: 10.1002/anie.201404437. Epub 2014 Jun 10.
2
The enantioselective total synthesis of (+)-clusianone.（+）-clusianone的对映选择性全合成。
Chem Commun (Camb). 2015 Feb 11;51(12):2259-61. doi: 10.1039/c4cc09701g.
3
Biomimetic total synthesis of (±)-doitunggarcinone A and (+)-garcibracteatone.仿生全合成(±)-兜桐酮 A 和 (+)-garcibracteatone。
J Org Chem. 2014 Mar 21;79(6):2564-73. doi: 10.1021/jo500027k. Epub 2014 Feb 27.
4
Comparison of the cytotoxic effects of enantiopure PPAPs, including nemorosone and clusianone.比较对映纯 PPAPs（包括 nemorosone 和 clusianone）的细胞毒性作用。
Bioorg Med Chem Lett. 2012 Oct 1;22(19):6144-7. doi: 10.1016/j.bmcl.2012.08.023. Epub 2012 Aug 11.
5
Synthesis of polyprenylated acylphloroglucinols using bridgehead lithiation: the total synthesis of racemic clusianone and a formal synthesis of racemic garsubellin A.利用桥头锂化反应合成多异戊烯基酰基间苯三酚：外消旋克鲁西酮的全合成及外消旋加苏贝林 A 的形式合成。
J Org Chem. 2007 Jun 22;72(13):4803-15. doi: 10.1021/jo070388h. Epub 2007 May 26.
6
An invocation for computational evaluation of isomerization transforms: cationic skeletal reorganizations as a case study.呼吁对异构化转化进行计算评估：以阳离子骨架重排为例。
Nat Prod Rep. 2021 Mar 1;38(3):510-527. doi: 10.1039/d0np00005a. Epub 2020 Sep 15.
7
Total synthesis of (±)-7-epi-nemorosone.（±）-7-表愈创木烯的全合成。
Org Lett. 2012 Apr 6;14(7):1796-9. doi: 10.1021/ol300386t. Epub 2012 Mar 26.
8
Clusianone, a naturally occurring nemorosone regioisomer, uncouples rat liver mitochondria and induces HepG2 cell death.Clusianone，一种天然存在的 nemorosone 区域异构体，可解偶联大鼠肝线粒体并诱导 HepG2 细胞死亡。
Chem Biol Interact. 2014 Apr 5;212:20-9. doi: 10.1016/j.cbi.2014.01.015. Epub 2014 Feb 1.
9
Asymmetric total synthesis of (+)- and (-)-clusianone and (+)- and (-)-clusianone methyl enol ether via ACC alkylation and evaluation of their anti-HIV activity.通过 ACC 烷基化的 (+)-和 (-)-clusianone 及 (+)-和 (-)-clusianone 甲基金属醇醚的不对称全合成及其抗 HIV 活性评价。
Bioorg Med Chem Lett. 2011 Apr 15;21(8):2406-9. doi: 10.1016/j.bmcl.2011.02.074. Epub 2011 Feb 23.
10
Alpha,alpha'-annulation of 2,6-prenyl-substituted cyclohexanone derivatives with malonyl chloride: application to a short synthesis of (+/-)-clusianone. Formation and rearrangement of a biogenetic-like intermediate.2,6-异戊烯基取代环己酮衍生物与丙二酰氯的α,α'-环化反应：用于（±）-clusianone的简短合成。类生源中间体的形成与重排。
Org Lett. 2007 Jan 18;9(2):287-9. doi: 10.1021/ol062736s.
引用本文的文献
1
Regiodivergent biosynthesis of bridged bicyclononanes.桥环壬烷类化合物的区域发散生物合成。
Nat Commun. 2024 May 28;15(1):4525. doi: 10.1038/s41467-024-48879-w.
2
Dearomative logic in natural product total synthesis.天然产物全合成中的非对映选择性逻辑。
Nat Prod Rep. 2022 Dec 14;39(12):2231-2291. doi: 10.1039/d2np00042c.
3
Enantioselective Total Synthesis of (+)-Garsubellin A.对映选择性全合成 (+)-Garsubellin A。
Angew Chem Int Ed Engl. 2021 Oct 11;60(42):22735-22739. doi: 10.1002/anie.202109193. Epub 2021 Sep 9.
4
Synthesis and Multiplexed Activity Profiling of Synthetic Acylphloroglucinol Scaffolds.合成及多元活性分析酰基间苯三酚类支架。
Angew Chem Int Ed Engl. 2021 Jan 18;60(3):1263-1272. doi: 10.1002/anie.202010338. Epub 2020 Nov 30.
5
An invocation for computational evaluation of isomerization transforms: cationic skeletal reorganizations as a case study.呼吁对异构化转化进行计算评估：以阳离子骨架重排为例。
Nat Prod Rep. 2021 Mar 1;38(3):510-527. doi: 10.1039/d0np00005a. Epub 2020 Sep 15.
6
Programmable meroterpene synthesis.可编程的混合萜类合成。
Nat Commun. 2020 Jan 24;11(1):508. doi: 10.1038/s41467-020-14354-5.
7
7--Clusianone, a Multi-Targeting Natural Product with Potential Chemotherapeutic, Immune-Modulating, and Anti-Angiogenic Properties.7--Clusianone，一种具有潜在化疗、免疫调节和抗血管生成特性的多靶点天然产物。
Molecules. 2019 Dec 3;24(23):4415. doi: 10.3390/molecules24234415.
8
Biomimetic Synthesis of Meroterpenoids by Dearomatization-Driven Polycyclization.仿生合成通过去芳构化驱动的多环化反应的倍半萜类化合物。
Angew Chem Int Ed Engl. 2019 Nov 4;58(45):16141-16146. doi: 10.1002/anie.201910710. Epub 2019 Sep 25.
9
Regiodivergent Photocyclization of Dearomatized Acylphloroglucinols: Asymmetric Syntheses of (-)-Nemorosone and (-)-6--Garcimultiflorone A.去芳基酰基间苯三酚的区域发散光环化：(-)-新乌头宁和(-)-6--garcimultiflorone A 的不对称合成。
J Am Chem Soc. 2019 Jul 17;141(28):11315-11321. doi: 10.1021/jacs.9b05600. Epub 2019 Jul 2.
10
Recent Advances in Substrate-Controlled Asymmetric Cyclization for Natural Product Synthesis.用于天然产物合成的底物控制不对称环化反应的最新进展
Molecules. 2017 Jun 26;22(7):1069. doi: 10.3390/molecules22071069.
本文引用的文献
1
Biomimetic total synthesis of (±)-doitunggarcinone A and (+)-garcibracteatone.仿生全合成(±)-兜桐酮 A 和 (+)-garcibracteatone。
J Org Chem. 2014 Mar 21;79(6):2564-73. doi: 10.1021/jo500027k. Epub 2014 Feb 27.
2
The bidirectional total synthesis of sampsonione P and hyperibone I.山海棠素P和金丝桃素I的双向全合成。
Angew Chem Int Ed Engl. 2013 Nov 11;52(46):12183-6. doi: 10.1002/anie.201306256. Epub 2013 Sep 20.
3
Collective total synthesis of PPAPs: total synthesis of clusianone via intramolecular cyclopropanation.PPAPs的集体全合成：通过分子内环丙烷化反应实现clusianone的全合成。
Nat Prod Commun. 2013 Jul;8(7):955-9.
4
Role of organolithium aggregates and mixed aggregates in organolithium mechanisms.有机锂聚集体和混合聚集体在有机锂反应机理中的作用。
Chem Rev. 2013 Sep 11;113(9):7130-78. doi: 10.1021/cr400187u. Epub 2013 Aug 13.
5
Stereoselective total synthesis of garsubellin A.手性选择性全合成 garsubellin A。
J Antibiot (Tokyo). 2013 Mar;66(3):141-5. doi: 10.1038/ja.2012.125. Epub 2013 Feb 6.
6
Enantioselective total synthesis of hyperforin.手性全合成贯叶金丝桃素。
J Am Chem Soc. 2013 Jan 16;135(2):644-7. doi: 10.1021/ja312150d. Epub 2012 Dec 31.
7
Adventures in bridgehead substitution chemistry: synthesis of polycyclic polyprenylated acylphloroglucinols (PPAPs).桥头堡取代化学的探索：多环聚多烯基酰基间苯三酚（PPAPs）的合成。
Chem Commun (Camb). 2013 Feb 4;49(11):1042-51. doi: 10.1039/c2cc37914g.
8
Synthetic Efforts Toward [3.3.1] Bridged Bicyclic Phloroglucinol Natural Products.针对[3.3.1]桥连双环间苯三酚天然产物的合成研究。
Tetrahedron. 2011 Oct 7;67(40):7631-7666. doi: 10.1016/j.tet.2011.06.079.
9
Biomimetic total synthesis of (±)-garcibracteatone.仿生全合成（±）-garcibracteatone。
Org Lett. 2012 Oct 5;14(19):5162-4. doi: 10.1021/ol302524q. Epub 2012 Sep 26.
10
Comparison of the cytotoxic effects of enantiopure PPAPs, including nemorosone and clusianone.比较对映纯 PPAPs（包括 nemorosone 和 clusianone）的细胞毒性作用。
Bioorg Med Chem Lett. 2012 Oct 1;22(19):6144-7. doi: 10.1016/j.bmcl.2012.08.023. Epub 2012 Aug 11.
Zotero 插件