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2,6-异戊烯基取代环己酮衍生物与丙二酰氯的α,α'-环化反应：用于（±）-clusianone的简短合成。类生源中间体的形成与重排。

Alpha,alpha'-annulation of 2,6-prenyl-substituted cyclohexanone derivatives with malonyl chloride: application to a short synthesis of (+/-)-clusianone. Formation and rearrangement of a biogenetic-like intermediate.

作者信息

Nuhant Philippe, David Marc, Pouplin Thomas, Delpech Bernard, Marazano Christian

机构信息

Institut de Chimie des Substances Naturelles, CNRS, 1 Avenue de la Terrasse, 91198 Gif-sur-Yvette, France.

出版信息

Org Lett. 2007 Jan 18;9(2):287-9. doi: 10.1021/ol062736s.

DOI:10.1021/ol062736s
PMID:17217286
Abstract

Conditions were found for the successful Effenberger alpha,alpha'-annulation of 3,3-dimethyl-2,4,6-triprenyl cyclohexanone silyl enol ethers with malonyl chloride to give the corresponding bicyclo[3.3.1]nonane-trione in 35% yield, this result allowing a short synthesis of (+/-)-clusianone. An isomeric rearranged bicyclo[3.3.1]nonane-trione was also isolated in 25% yield, and changing the Lewis acid resulted in formation of a lavandulyl-substituted phloroglucinol derivative in 38% yield. The mechanism of formation of these two last products mimics the biogenetic pathway to PPAPs. [reaction: see text].

摘要

发现了3,3-二甲基-2,4,6-三异戊烯基环己酮甲硅烷基烯醇醚与丙二酰氯成功进行埃芬伯格α,α'-环化反应的条件，以35%的产率得到相应的双环[3.3.1]壬烷-三酮，该结果使得能够简短地合成(±)-clusianone。还以25%的产率分离出一种异构重排的双环[3.3.1]壬烷-三酮，并且改变路易斯酸导致以38%的产率形成一种薰衣草基取代的间苯三酚衍生物。这两种最终产物的形成机制模拟了聚酮类聚乙酰基间苯三酚类天然产物（PPAPs）的生物合成途径。[反应：见正文]

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