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二茂钛硅基丙炔配合物:通往四元1-金属环丁-2,3-二烯途中有前景的中间体?

Titanocene Silylpropyne Complexes: Promising Intermediates en route to a Four-Membered 1-Metallacyclobuta-2,3-diene?

作者信息

Reiß Fabian, Reiß Melanie, Spannenberg Anke, Jiao Haijun, Hollmann Dirk, Arndt Perdita, Rosenthal Uwe, Beweries Torsten

机构信息

Leibniz-Institut für Katalyse e.V. an der Universität Rostock, Albert-Einstein-Str. 29a, 18059, Rostock, Germany.

出版信息

Chemistry. 2017 Oct 12;23(57):14158-14162. doi: 10.1002/chem.201703444. Epub 2017 Sep 18.

DOI:10.1002/chem.201703444
PMID:28846172
Abstract

Coordination of the alkyl-substituted alkynes Me SiC CH R (1: R=SiMe ; 2: R=N(SiMe ) ) to titanocene centres [Cp' Ti] (Cp'=Cp, Cp*) yields stable alkyne complexes of the type Cp' Ti(η -Me SiC CH R) (3: Cp'=Cp, R=SiMe ; 5: Cp'=Cp, R=N(SiMe ) ; 6: Cp'=Cp*, R=SiMe ) that are not prone to alkyne/allene isomerisation. When reacting alkyne 2 with Cp TiCl and Mg formation of the complex Cp* Ti(III)(η -Me SiC CH ) (7) which displays a propargylic unit coordinated to the Ti centre takes place. All complexes were fully characterised, the molecular structures for 5, 6, and 7 are discussed.

摘要

烷基取代的炔烃MeSiC≡CHR(1:R = SiMe₃;2:R = N(SiMe₃)₂)与二茂钛中心[Cp'Ti](Cp' = Cp,Cp*)配位,生成稳定的炔烃配合物Cp'Ti(η²-MeSiC≡CHR)(3:Cp' = Cp,R = SiMe₃;5:Cp' = Cp,R = N(SiMe₃)₂;6:Cp' = Cp*,R = SiMe₃),这些配合物不易发生炔烃/丙二烯异构化。当炔烃2与Cp₂TiCl₂和Mg反应时,会形成配合物Cp*₂Ti(III)(η²-MeSiC≡CH₂)(7),其中显示一个炔丙基单元与Ti中心配位。所有配合物均得到了充分表征,并讨论了5、6和7的分子结构。

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