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芳基-氟键形成的镍(IV)中心还原消除反应。

Aryl-Fluoride Bond-Forming Reductive Elimination from Nickel(IV) Centers.

机构信息

Department of Chemistry , University of Michigan , 930 N. University Avenue , Ann Arbor , Michigan 48109 , United States.

School of Natural Sciences - Chemistry , University of Tasmania , Hobart , Tasmania 7001 , Australia.

出版信息

J Am Chem Soc. 2019 Aug 21;141(33):13261-13267. doi: 10.1021/jacs.9b06896. Epub 2019 Aug 13.

DOI:10.1021/jacs.9b06896
PMID:31408327
Abstract

The treatment of pyridine- and pyrazole-ligated Ni σ-aryl complexes with Selectfluor results in C(sp)-F bond formation under mild conditions. With appropriate design of supporting ligands, diamagnetic Ni σ-aryl fluoride intermediates can be detected spectroscopically and/or isolated during these transformations. These studies demonstrate for the first time that Ni σ-aryl fluoride complexes participate in challenging C(sp)-F bond-forming reductive elimination to yield aryl fluoride products.

摘要

用 Selectfluor 处理吡啶和吡唑配位的 Ni σ-芳基配合物,可在温和条件下形成 C(sp)-F 键。通过适当的配体设计,可以在这些转化中通过光谱检测和/或分离出反磁性的 Ni σ-芳基氟化物中间体。这些研究首次证明 Ni σ-芳基氟化物配合物参与了具有挑战性的 C(sp)-F 键形成的还原消除反应,生成芳基氟化物产物。

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