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μ-氧代-双[(十八氟-四苯基卟啉合)铁(III)]——氧化反应中的合成、晶体结构及催化活性

μ-Oxo-bis[(octacosafluoro--tetraphenylporphyrinato)iron(iii)] - synthesis, crystal structure, and catalytic activity in oxidation reactions.

作者信息

Schuh Tristan, Kataeva Olga, Knölker Hans-Joachim

机构信息

Fakultät Chemie, Technische Universität Dresden Bergstrasse 66 01069 Dresden Germany

出版信息

Chem Sci. 2022 Dec 7;14(2):257-265. doi: 10.1039/d2sc06083c. eCollection 2023 Jan 4.

Abstract

We describe the synthesis and X-ray crystal structure of μoxo-bis[(octacosafluoro--tetraphenylporphyrinato)iron(iii)] [(FeTPPF)O]. This novel iron complex is an efficient catalyst for oxidative biaryl coupling reactions of diarylamines and carbazoles. The asymmetric oxidative coupling in the presence of an axially chiral biaryl phosphoric acid as co-catalyst provides the 2,2'-bis(arylamino)-1,1'-biaryl in 96% . The Wacker-type oxidation of alkenes to the corresponding ketones with (FeTPPF)O as catalyst in the presence of phenylsilane proceeds at room temperature with air as the terminal oxidant. For internal and aliphatic alkenes increased ketone/alcohol product ratios were obtained.

摘要

我们描述了μ-氧代-双[(八氟-四苯基卟啉合铁(III))][(FeTPPF)O]的合成及其X射线晶体结构。这种新型铁配合物是二芳基胺和咔唑氧化联芳基偶联反应的有效催化剂。在轴向手性联芳基磷酸作为共催化剂存在下的不对称氧化偶联反应能以96%的产率得到2,2'-双(芳氨基)-1,1'-联芳基。以(FeTPPF)O为催化剂,在苯基硅烷存在下,室温下以空气作为终端氧化剂,可将烯烃进行瓦克型氧化反应生成相应的酮。对于内烯烃和脂肪族烯烃,可得到更高的酮/醇产物比例。

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