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铱催化一氧化碳形成烯丙基氨基甲酸酯的计算研究

Computational Study of the Ir-Catalyzed Formation of Allyl Carbamates from CO.

作者信息

Gahlawat Sahil, Artelsmair Markus, Castro Abril C, Norrby Per-Ola, Hopmann Kathrin H

机构信息

Department of Chemistry, UiT The Arctic University of Norway, N-9017 Tromsø, Norway.

Hylleraas Centre for Quantum Molecular Sciences, UiT The Arctic University of Norway, N-9017 Tromsø, Norway.

出版信息

Organometallics. 2024 Aug 5;43(17):1818-1826. doi: 10.1021/acs.organomet.4c00177. eCollection 2024 Sep 9.

DOI:10.1021/acs.organomet.4c00177
PMID:39268181
原文链接:https://pmc.ncbi.nlm.nih.gov/articles/PMC11388460/
Abstract

We have employed computational methods to investigate the iridium-catalyzed allylic substitution leading to the formation of enantioenriched allyl carbamates from carbon dioxide (CO). The reaction occurs in several steps, with initial formation of an iridium-allyl, followed by nucleophilic attack by the carbamate formed in situ from CO and an amine. A detailed isomeric analysis shows that the rate-determining step differs for the ()- and ()-pathways. These insights are essential for understanding reactions involving enantioselective formation of allyl carbamates from CO.

摘要

我们采用了计算方法来研究铱催化的烯丙基取代反应，该反应可由二氧化碳（CO）生成对映体富集的烯丙基氨基甲酸酯。反应分几步进行，首先形成铱-烯丙基，随后原位由CO和胺形成的氨基甲酸酯进行亲核进攻。详细的异构体分析表明，（）-和（）-途径的速率决定步骤不同。这些见解对于理解涉及由CO对映选择性形成烯丙基氨基甲酸酯的反应至关重要。

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