过氧化物酶催化的3,5-二甲基-4-羟基苯磺酸和3,5-二甲基-4-氨基苯磺酸的脱磺化反应

Peroxidase-catalyzed desulfonation of 3,5-dimethyl-4-hydroxy and 3,5-dimethyl-4-aminobenzenesulfonic acids.

作者信息

Muralikrishna C, Renganathan V

机构信息

Department of Chemistry, Biochemistry, and Molecular Biology, Oregon Graduate Institute of Science & Technology, Portland 97291-1000.

出版信息

Biochem Biophys Res Commun. 1993 Dec 15;197(2):798-804. doi: 10.1006/bbrc.1993.2549.

DOI:10.1006/bbrc.1993.2549

PMID:8267618

Abstract

Horseradish peroxidase (HRP), lignin peroxidase (LiP), and Mn(III)-malonate (a manganese peroxidase mimic) oxidized 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzenesulfonic acid (I) to 2,6-dimethyl-1,4-benzoquinone (III) and 2,6-dimethyl-1,3,4-trihydroxybenzene (IV). Only LiP was efficient at oxidizing 3,5-dimethyl-4-aminobenzenesulfonic acid (II); LiP oxidized II to 2,6-dimethyl-1,4-benzoquinone (III) and 2,6-dimethyl-3-hydroxy-1,4-benzoquinone (V). In these reactions, the H2O2-oxidized peroxidases or Mn(III)-malonate oxidized the aromatic ring by two electrons to produce a cation. Nucleophilic attack by water on the sulfonic acid bearing carbon eliminated sulfonic acid as inorganic sulfite and produced 2,6-dimethyl-1,4-benzoquinone (III). Possible mechanisms for the formation of IV and V are discussed.

摘要

辣根过氧化物酶（HRP）、木质素过氧化物酶（LiP）和丙二酸锰（一种锰过氧化物酶模拟物）将3,5 - 二甲基 - 4 - 羟基苯磺酸（I）氧化为2,6 - 二甲基 - 1,4 - 苯醌（III）和2,6 - 二甲基 - 1,3,4 - 三羟基苯（IV）。只有LiP能有效地氧化3,5 - 二甲基 - 4 - 氨基苯磺酸（II）；LiP将II氧化为2,6 - 二甲基 - 1,4 - 苯醌（III）和2,6 - 二甲基 - 3 - 羟基 - 1,4 - 苯醌（V）。在这些反应中，H2O2氧化的过氧化物酶或丙二酸锰通过两个电子氧化芳环生成阳离子。水对带有磺酸基的碳进行亲核攻击，消除磺酸生成无机亚硫酸盐，并生成2,6 - 二甲基 - 1,4 - 苯醌（III）。文中讨论了生成IV和V的可能机制。