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Synthesis of tetrahydropyridazines by a metal-carbene-directed enantioselective vinylogous N-H insertion/Lewis acid-catalyzed diastereoselective Mannich addition.金属卡宾导向的对映选择性乙烯基 N-H 插入/路易斯酸催化的非对映选择性 Mannich 加成合成四氢哒嗪。
Angew Chem Int Ed Engl. 2012 Sep 24;51(39):9829-33. doi: 10.1002/anie.201203962. Epub 2012 Sep 3.
2
Rhodium(II)- and copper(II)-catalyzed reactions of enol diazoacetates with nitrones: metal carbene versus Lewis acid directed pathways.铑(II)和铜(II)催化的烯醇重氮乙酸酯与硝酮的反应:金属卡宾与路易斯酸导向的反应途径
Angew Chem Int Ed Engl. 2012 Jun 11;51(24):5900-3. doi: 10.1002/anie.201202525. Epub 2012 May 4.
3
Highly enantioselective dearomatizing formal [3+3] cycloaddition reactions of N-acyliminopyridinium ylides with electrophilic enol carbene intermediates.N-酰基亚胺吡啶叶立德与亲电烯醇卡宾中间体的高度对映选择性去芳构化形式[3+3]环加成反应。
Angew Chem Int Ed Engl. 2013 Nov 25;52(48):12664-8. doi: 10.1002/anie.201305539. Epub 2013 Oct 2.
4
Bicyclic pyrazolidinone derivatives from diastereoselective catalytic [3 + 3]-cycloaddition reactions of enoldiazoacetates with azomethine imines.双环吡唑烷酮衍生物的非对映选择性催化[3 + 3]-环加成反应烯基重氮乙酸酯与亚胺氮。
Org Lett. 2013 Apr 5;15(7):1564-7. doi: 10.1021/ol400339c. Epub 2013 Mar 11.
5
Rhodium(I)-catalyzed asymmetric carbene insertion into B-H bonds: highly enantioselective access to functionalized organoboranes.铑(I)催化的不对称卡宾插入 B-H 键:高对映选择性合成官能化有机硼化合物。
J Am Chem Soc. 2015 Apr 29;137(16):5268-71. doi: 10.1021/jacs.5b00892. Epub 2015 Mar 4.
6
Asymmetric Synthesis of Hydrocarbazoles Catalyzed by an Octahedral Chiral-at-Rhodium Lewis Acid.由八面体铑手性路易斯酸催化的烃咔唑的不对称合成。
Chem Asian J. 2015 Dec;10(12):2738-43. doi: 10.1002/asia.201500764. Epub 2015 Sep 7.
7
Stereoselective Synthesis of Highly Substituted Tetrahydrofurans through Diverted Carbene O-H Insertion Reaction.通过导向卡宾 O-H 插入反应的高取代四氢呋喃的立体选择性合成。
Angew Chem Int Ed Engl. 2015 Jul 13;54(29):8485-9. doi: 10.1002/anie.201502484. Epub 2015 Jun 9.
8
Catalytic asymmetric syntheses of quinolizidines by dirhodium-catalyzed dearomatization of isoquinolinium/pyridinium methylides--the role of catalyst and carbene source.通过铑催化的异喹啉鎓/吡啶甲𬭩亚甲基的去芳构化反应实现喹喔啉的催化不对称合成——催化剂和卡宾源的作用。
J Am Chem Soc. 2013 Aug 21;135(33):12439-47. doi: 10.1021/ja406482q. Epub 2013 Aug 9.
9
Lewis acid activated synthesis of highly substituted cyclopentanes by the N-heterocyclic carbene catalyzed addition of homoenolate equivalents to unsaturated ketoesters.通过N-杂环卡宾催化的同烯醇盐等价物与不饱和酮酯的加成反应,在路易斯酸活化下合成高度取代的环戊烷。
Angew Chem Int Ed Engl. 2011 Feb 11;50(7):1678-82. doi: 10.1002/anie.201005908. Epub 2011 Jan 14.
10
Lewis Acid/Rhodium-Catalyzed Formal [3 + 3]-Cycloaddition of Enoldiazoacetates with Donor-Acceptor Cyclopropanes.路易斯酸/铑催化烯基重氮乙酸酯与给体-受体环丙烷的形式[3 + 3]-环加成反应。
Org Lett. 2015 Jul 17;17(14):3568-71. doi: 10.1021/acs.orglett.5b01674. Epub 2015 Jun 30.

引用本文的文献

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Enantioselective synthesis of chiral amides by carbene insertion into amide N-H bond.通过卡宾插入酰胺N-H键对映选择性合成手性酰胺。
Nat Commun. 2024 Jun 5;15(1):4793. doi: 10.1038/s41467-024-48266-5.
2
Visible-light-induced organocatalytic enantioselective N-H insertion of α-diazoesters enabled by indirect free carbene capture.间接游离卡宾捕获实现可见光诱导的有机催化α-重氮酯对映选择性N-H插入反应
Chem Sci. 2022 Nov 29;14(4):843-848. doi: 10.1039/d2sc05149d. eCollection 2023 Jan 25.
3
Chemoselective carbene insertion into the N-H bonds of NH·HO.NH·HO 中 N-H 键的碳烯化学选择性插入。
Nat Commun. 2022 Dec 10;13(1):7649. doi: 10.1038/s41467-022-35394-z.
4
Enantioselective carbene insertion into the N-H bond of benzophenone imine.对映选择性卡宾插入二苯甲酮亚胺的N-H键中。
Chem Sci. 2019 Sep 18;10(44):10305-10309. doi: 10.1039/c9sc03354h. eCollection 2019 Nov 28.
5
Chiral donor-acceptor azetines as powerful reactants for synthesis of amino acid derivatives.手性给体-受体吖嗪作为合成氨基酸衍生物的有力试剂。
Nat Commun. 2019 Nov 22;10(1):5328. doi: 10.1038/s41467-019-13326-8.
6
Catalytic asymmetric cycloaddition reactions of enoldiazo compounds.烯腙化合物的催化不对称环加成反应。
Org Biomol Chem. 2019 Apr 24;17(17):4183-4195. doi: 10.1039/c9ob00478e.
7
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Chem Sci. 2016 Feb 1;7(2):1104-1108. doi: 10.1039/c5sc03558a. Epub 2015 Oct 28.
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Synthesis of azasilacyclopentenes and silanols Huisgen cycloaddition-initiated C-H bond insertion cascades.氮杂硅环戊烯和硅醇的合成:惠斯根环加成引发的C-H键插入级联反应
Chem Sci. 2017 Oct 1;8(10):7132-7137. doi: 10.1039/c7sc03130k. Epub 2017 Sep 4.
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Cycloaddition reactions of enoldiazo compounds.烯醇重氮化合物的环加成反应。
Chem Soc Rev. 2017 Aug 29;46(17):5425-5443. doi: 10.1039/c7cs00324b.
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Chem Sci. 2015 Apr 1;6(4):2196-2201. doi: 10.1039/C4SC03991B.

本文引用的文献

1
Divergent outcomes of carbene transfer reactions from dirhodium- and copper-based catalysts separately or in combination.分别或组合使用基于二铑和铜的催化剂时卡宾转移反应的不同结果。
Angew Chem Int Ed Engl. 2011 Nov 18;50(47):11152-5. doi: 10.1002/anie.201105557. Epub 2011 Oct 6.
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Angew Chem Int Ed Engl. 2011 Nov 25;50(48):11483-6. doi: 10.1002/anie.201105485. Epub 2011 Oct 4.
6
Computationally guided stereocontrol of the combined C-H functionalization/Cope rearrangement.基于计算指导的 C-H 功能化/Cope 重排的立体控制。
Angew Chem Int Ed Engl. 2011 Sep 26;50(40):9370-3. doi: 10.1002/anie.201103568. Epub 2011 Aug 30.
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Asymmeric formal [3 + 3]-cycloaddition reactions of nitrones with electrophilic vinylcarbene intermediates.硝酮与亲电乙烯碳烯中间体的非对映[3 + 3]环加成反应。
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金属卡宾导向的对映选择性乙烯基 N-H 插入/路易斯酸催化的非对映选择性 Mannich 加成合成四氢哒嗪。

Synthesis of tetrahydropyridazines by a metal-carbene-directed enantioselective vinylogous N-H insertion/Lewis acid-catalyzed diastereoselective Mannich addition.

机构信息

Department of Chemistry and Biochemistry, University of Maryland, College Park, MD 20742, USA.

出版信息

Angew Chem Int Ed Engl. 2012 Sep 24;51(39):9829-33. doi: 10.1002/anie.201203962. Epub 2012 Sep 3.

DOI:10.1002/anie.201203962
PMID:22945294
原文链接:https://pmc.ncbi.nlm.nih.gov/articles/PMC3517037/
Abstract

A versatile cascade of reactions, triggered by Rh(II)-catalyzed diazo decomposition followed by a vinylogous N-H insertion/Lewis acid catalyzed Mannich addition, that produces highly substituted 1,2,3,6-tetrahydropyridazines in up to 97 % ee with high yield and diastereocontrol has been developed.

摘要

一种多功能级联反应,由 Rh(II)催化的重氮分解引发,随后进行乙烯基 N-H 插入/Lewis 酸催化的Mannich 加成,以高产率和高非对映选择性得到高达 97%ee 的高度取代的 1,2,3,6-四氢吡啶嗪。